针对于锂离子电池的可持续发展,一直受到锂资源有限的阻碍。然而,钠离子电池具有天然储量丰富、成本低和类似于锂离子电池储能机制等优点,被认为是一种有希望大规模应用的替代品。
(A) 桁架结构稳定性示意图。
(B) 抗还原剂Fe3+存在下Cu1.75S表面的非均匀还原。
(C)Cu1.75S晶体体系中加入了Cu0形成Cu1.81S的过程。
该研究团队提出了一种选择性的缩减策略,通过使用粗糙的Cu1.75S空心立方体作为前驱体来构建健壮的Cu1.81S微桁架结构(图B)。该策略的关键是通过调节抗还原剂(Fe3+离子)的浓度来控制还原区与反还原区的比例。Cu1.75S前驱体首先被雕刻成桁架结构,其中抗还原区保留Cu1.75S相,还原区生成Cu0。在随后的再结晶过程中,流动的Cu0物种被并入Cu1.75S单元胞内,并触发Cu1.81S相的形成。首次提出了选择性压下结合后续再结晶的方法,作为一种能显著加固桁架结构的结构设计方法。作为概念的证明,具有高结构稳定性的桁架结构具有优异的速率性能和长期循环稳定性,从而提高了钠的储存性能。
(A) Cu1.81s MTs电极在不同放电/充电状态下的恒电流间歇滴定(GITT)曲线及相应的反应电阻。
(B) Cu1.81s MTs电极作为阳极的优点。
上图AB显示了恒电流间歇滴定(GITT)测量的钠化/脱钠后的准平衡开路电压和瞬态电压响应。在第一次钠化过程中反应电阻由最初的350Ωg左右,在电压降到1.05v时,反应电阻急剧下降到50Ωg。这与Cu1.81s MTs电解质/电极界面上有效的电荷转移动力学有关,Cu1.81s MTs循环100次后的Rct小于Cu1.81s MTs初始循环,有利于良好的循环稳定性和快速钠化/脱钠。
稳定的桁架结构使Cu1.81S MTs具有大的可逆容量(487 mAh g1)、优异的循环稳定性(1000次循环的77.7%)和高速率性能(3 a g1时331 mAh g1)。作为一种设计稳健电极结构的新方法,这种综合策略不仅限于桁架结构的综合,还为后续的电极结构设计提供了新的思路,可应用于其它电池的结构设计。
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