图1. 研究者的探索流程图图3.(a,b)氮气和(c,d)空气气氛下纯EP和其复合材料的TGA和DTG曲线图5.(a)纯E或EP / WrGO(b)EP / PN-rGO阻燃机理的示意图

近年来,二维(2D)单片层sp 2 - 杂化碳晶格结构的还原性氧化石墨烯(rGO)被广泛应用于电容器,传感器,催化剂和电/导热等复合材料。最近,rGO在聚合物阻燃领域的潜在应用愈发引起人们的关注,缺点是rGO与聚合物基质相容性差,热氧化稳定性差,成炭化能力低。

对此,华中科技大学周兴平教授及其课题组冯跃战博士制备新型磷/氮改性石墨烯(PN-rGO)以提高rGO的热氧化稳定性,并用于环氧基树脂阻燃研究,发现PN-rGO具有良好的阻燃性能和抑烟性。

研究者按以下流程进行探究:

•磷/氮共同掺杂改性石墨烯(PN-rGO)通过扩展性绿色环保水热法和微波工艺合成。

•将PN-rGO用作改性添加剂,有效提高环氧树脂的阻燃性和抑烟性。

•通过燃烧分析、炭层等各方面的分析,研究气相、凝聚相的阻燃机理。

•得出结论:磷/氮共掺杂改性石墨烯作为阻燃添加剂可有效提升材料的阻燃性能。

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研究者首先采用Hummers法从天然石墨中制取氧化石墨烯(GO),分别采用将磷酸(5g),PPA、尿素、GO等通过超声水热处理和微波处理等制备PN-rGO粉末;此外,GO不添加其他改性剂仅微博处理制备微波还原氧化石墨烯WrGO;再通过PVP作为表面活性剂以改善PN-rGO在有机溶剂中的分散性;最后将改性后的PN-rGO按一定比例引入环氧树脂制备复合材料EP / PN-rGO-x,其中x代表PN-rGO含量。

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图2.(a)制备PN-rGO的示意图。 (b)不同分散形态的PN-rGO照片(c)PN-rGO和PVP之间的界面相互作用的示意图

研究者对复合材料的热稳定性、燃烧性能等进行研究分析,C-N键的生成、焦磷酸酯和偏磷酸酯基团等的引入等有效提高了rGO的热氧稳定性,制备的EP / PN-rGO复合材料热氧稳定性也相应提高,同时促进了EP成炭性能的提升。

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对EP / PN-rGO复合材料的燃烧性能进行测试评估分析,结果表明PN-rGO的引入可同时提高材料的阻燃性能和抑烟性能,其中,相比于纯EP,含5wt%PN-rGO的EP基复合材料的PHRR,THR和TSP值分别下降了30.9%,29.3%和51.3%。

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图4. EP及其复合材料的(a)热释放速率,(b)总热释放量,(c)烟雾产生率和(d)总烟气产生与时间的关系曲线

最后,研究者对材料的阻燃性能和抑烟性能的改善机理进行总结分析: PN-rGO的引入一方面可增加熔体粘度,另一方面形成含PN-rGO的密集炭层,主要起物理隔绝作用,而磷/氮的掺杂、引入、改性促进了更稳定的基团的生成,物理隔绝作用得到增强。

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整体来说,在这项工作中,研究者采用绿色水热、微波处理等方式制备磷和氮共掺杂rGO(PNrGO)还是很成功的。通过将吡咯-N,吡啶N,季N,焦磷酸和偏磷酸等改性引入,将氮原子和磷原子掺杂到石墨晶格中,共混添加的方式PN-rGO被引入到EP中很成功的提升了符合材料的阻燃性和抑烟性能。

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