以具有对称性骨架且富含氮原子的芳基胍以及富含氧原子的环状二酰基过氧化合物为原料,通过三种新颖有效的合成策略,实现多种具有重要用途的含氮化合物的可控合成.该方法具有反应条件温和,官能团兼容性好,底物普适性广等优点.
模仿自然界酶促进的胍到肽的生物代谢转化,在CO/Pd(OAc)_2/Cu(OAc)_2体系下,实现芳基胍到乙酰苯胺两种重要含氮化合物的直接化学转化.该反应对底物上的官能团具有很好的兼容性,烷基,卤素,酰基,甲氧基,硫醚或氟取代的芳基胍均能得到相应的酰胺化合物,最高收率为89%.通过改变不同的羧酸铜盐,可以分离得到相应的N-酰基化产物,除乙酰基外,丙酰基,甲酰基和苯甲酰基等同样适用于该反应体系.
机理研究表明整个过程涉及到醋酸钯的催化循环,羧酸铜盐既是氧化剂又是酰基供体,两者共同作用实现胍的N-(C=N)键以及N-CN键选择性的断裂与重组.在紫外光照射下,环状二酰过氧化物经过双脱羧模式形成高活性的苯炔或高张力的环己炔中间体,构建一系列三氮唑类型的含氮化合物.选用1,2-二氯乙烷为溶剂,以8种邻苯二甲酰类过氧化合物为苯炔前体,与10种叠氮化合物反应合成相应的苯并三氮唑产物.
规格:mg
储存时间:1年
CAS:1803340-96-6
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