锰酸锂具有层状结构(LiMnO2和Li2MnO3)和尖晶石结构(LiMn2O4),层状LiMnO2是岩盐相,理论比容量285mAh/g,MnO2骨架结构可以为Li+提供二维传输通道(与钴酸锂类似),导电性能较好,这种结构还包括两种晶系:单斜和正交。其中,单斜晶系电化学性能好,但热力学不稳定,难以合成且脱嵌锂过程容易发生尖晶石结构转变,正交晶系结构稳定,但电化学性能差。另一种层状结构Li2MnO3难以进行Li+的可逆脱嵌,是因为Mn离子化合价为+4,占据了所有的氧八面体位置,阻碍了Li+的传输。
综上,层状结构的LMO电化学性能和循环性能很差(一般不超过500周),几乎难以应用,目前商业化锰酸锂材料基本都是尖晶石结构,虽然尖晶石结构LiMn2O4理论比容量低(148mAh/g,实际应用95~125mAh/g),但其具有Li+三维传输通道,倍率性能好,电压平台高达4V左右,并且热稳定性高,安全性能好,材料结构比层状更稳定,循环性能更好(可达1000~2000周)。
相比其他正极材料,锰酸锂不含有Ni、Co等元素,成本比三元材料和钴酸锂便宜,与磷酸铁锂相比,虽然其比容量更低,但电压平台更高,重量比能量二者接近,但锰酸锂压实密度更高,体积比能量相较磷酸铁锂更有优势。
附图1:常见正极材料优缺点对比
附图2:正极材料价格对比(锰酸锂是最便宜的四大正极材料)
综合以上因素,锰酸锂材料在低端数码产品、电动两轮车、电动工具等对成本和倍率性能较敏感,而对能量密度和循环要求不高的场景下应用较多。
据鑫椤资讯数据,2022年国内锰酸锂出货量约6.57万吨,比钴酸锂出货量还少,在锂电池四大正极主材中排名最末,前六大制造商分别为博石高科、新乡弘力、南方锰业、焦作伴侣、新乡中天、湖南海利,出货量合计占比60%以上。
附图3:2022年锰酸锂企业出货占比
No.1 博石高科:出货量约2.06万吨,市占率约31%
安徽博石高科新材料股份有限公司(简称“博石高科”)成立于2019年,位于安徽省中新苏滁高新技术产业开发区,专注研发、生产和销售动力型、容量型锰基正极材料,产品主要应用于电动两轮车、3C数码、电动工具、新能源汽车、储能等领域,实际控制人赵春波。
附图4:博石高科股权结构图
产能方面,目前公司苏滁一期项目产能6万吨,二期项目7万吨正在规划中,预计2024年投产,项目全部建成后,锰酸锂年产量可达13万吨,届时将成为全球最大的锰酸锂研发、生产和销售基地。
No.2 新乡弘力:市占率约8.9%,排行第二
新乡市弘力电源科技有限公司(简称“弘力电源”)成立于2015年,主营圆柱锂离子电池和锰酸锂正极材料开发,产品应用于电动玩具、航模飞机、电动工具、移动电源等领域,目前实控人张新攀。
附图5:弘力电源股权结构图
公司生产的锰酸锂具有比容量高、压实密度大、价格便宜的特点,是EV、HEV、电动工具及储能用电池的优选材料,目前产能约2万吨,主要以自用为主。
附图6:弘力电源锰酸锂理化指标
No.3 南方锰业:市占率约8.6%,排行第三
南方锰业集团有限责任公司(简称“南方锰业”)成立于2005年,位于广西崇左市,前身是广西大锰与中信集团合资成立的中信大锰矿业有限责任公司,2020年7月,中信资源发布公告称筹划出售股权事宜,随后以0.92元/股溢价方式出售了全部34.39%的股份,“中信系”彻底退出公司,2021年7月,公司更名为南方锰业。
附图7:南方锰业股权结构图
目前,公司生产的锰酸锂主要应用于电动工具、电动摩托车、电动自行车等领域,年产能可达2万吨,拥有大新、大新锰业、天等、广西斯达特四个电解金属锰厂,是国内最大的锰矿企业和全球第一电解锰供应商(年产能20万吨)。
附图8:南方锰业锰酸锂产品简介
No.4 焦作伴侣
焦作伴侣纳米材料工程有限公司(简称“焦作伴侣”)成立于2001年,起初是一家中外合资企业,主营纳米金属微粉,2013年正式开始锰酸锂正极材料的应用开发。2020年3月,多氟多发布公告以8910万元从多氟多实业等重新收购焦作伴侣90%股权,目前控股股东多氟多新材料(实控人李世江),目前拥有1万吨锰酸锂年产能和3500吨三元材料年产能,且正在开发磷酸铁锂材料。
附图9:焦作伴侣股权结构图
公司目前拥有动力型和容量型锰酸锂,动力型产品主要应用于动力锂离子电池和储能电池、电动工具、电动自行车等领域,容量型产品主要应用于低端3C数码、移动电源等储能设备领域。
附图10:焦作伴侣锰酸锂产品简介
No.5 新乡中天
新乡市中天新能源科技股份有限公司(简称“新乡中天”)成立于2008年,专注生产锂离子电池正极材料锰酸锂系列,实控人张学红。2021年1月,公司与湘潭电化(实控人湘潭国资委)合资设立广西(靖西)立劲,拟新建3万吨锰酸锂自动化生产线,一期产能规模2万吨,未来将视锰酸锂市场情况适时增加年产能规模1万吨。
附图11:新乡中天股权结构图
目前,公司锰酸锂产品应用于3C数码产品、储能电池、移动电源、矿灯电池、电动工具、电动自行车、无人机等领域。产品方面,据悉其所开发的动力型ZTM-10锰酸锂是一款单晶产品,1C充放可以满足4000次循环,并且22C倍率放电保持率仍有98%左右,主要对标储能市场。
附图12:新乡中天锰酸锂产品简介
No.6 湖南海利
湖南海利锂电科技有限公司(简称“湖南海利”)成立于2015年,前身是海利集团锂电新材料事业部与湖南化工研究院功能材料研究所,控股股东为海利化工,实控人为湖南国资委。
附图13:湖南海利股权结构图
目前,公司建有年产5000吨锂电正极材料生产线,主要生产动力型锰酸锂、高容量型锰酸锂、三元材料系列等储能材料,其中锰酸锂主要应用于储能、动力电池及数码电池领域。
附图14:湖南海利动力型锰酸锂简介
附图15:湖南海利容量型锰酸锂简介
产能扩建方面,公司2022年底投资2.71亿建设1万吨锂电池正极材料技术改造二期项目,包括2000吨动力型锰酸锂和3000吨动力型三元材料(一期项目包括3000吨容量型锰酸锂、1000吨动力型锰酸锂和1000吨三元材料,已于2017年投产),二期项目建成后,公司的规模化效应将得到加强。
锰酸锂以其价廉、安全、倍率性能好的优势在对价格敏感的低端数码产品、电动二轮车、小储能和电动工具方面占据一定市场,由于其循环性能较差,导致无法在电动汽车、储能等领域大规模应用,产业发展遭遇瓶颈。但若伴随Ni、Co金属的涨价,三元材料的降本需求迫切,将有望推动“三元掺锰”体系产业化,从而大幅提振锰酸锂的销量。
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