DZS沼气专用脱硫催化剂

沼气是一种以甲烷和二氧化碳为主的混合气体,作为一种新兴能源其应用越来越广泛。它的主要成分甲烷含量为55%~70%、二氧化碳含量为30%~44%等,沼气从厌氧发酵装置产出时,特别是在中温或高温发酵时,携带有大量的H2S,H2S含量约为几克到几十克/Nm3。由于沼气中含有大量的水蒸汽存在,水与沼气中的H2S共同作用,加速了金属设备管道的腐蚀和堵塞。另外,沼气作为燃料燃烧后H2S生成的SO2,与燃烧产物中的水蒸气结合成亚硫酸,使设备的金属表面产生腐蚀,并且还会造成对大气环境的污染。在我国环保标准中严格规定,利用沼气能源时,沼气气体中H2S含量不得超过20mg/Nm3。因此,无论在工业或民用沼气时,都必须尽可能的除去H2S。

我公司气体净化设计研究中心研究开发的DZS沼气专用脱硫催化剂,投放市场后,以其抗干扰能力强,活性高,硫容高、氧化能力强,效率高,副盐生成率低,引起了业界广泛关注。

1、DZS沼气专用脱硫催化剂的特性

1.1、DZS沼气专用脱硫催化剂在水或碱性溶液中有良好的溶解性。

1.2、在不同的碱源条件下溶液的氧化电位为0.2-0.3V。

1.3、在应用中浓度15-35mg/L为宜,在溶液中催化剂浓度的提高,析硫选择性不断增大。

1.4、化学稳定性好,在酸性或碱性介质中不分解。

1.5、热稳定性好,260℃以下不分解。

1.6、催化剂本身无毒、无腐蚀,利于环境保护。

1.7、催化剂活性稳定,寿命长,不发生因氰化物引起的催化剂中毒现象。

2、DZS沼气专用脱硫催化剂的功能和特点

2.1、在碱性水溶液中添加本催化剂组成的脱硫液可用于沼气脱除硫化氢。

2.2、气体净化度高,脱除精度可达10mg/Nm3以下。

2.3、脱硫过程副反应生成率低,硫磺回收率高。

2.4、脱硫过程析出的硫颗粒大,硫泡沫浮选好,易分离回收。

2.5、由于存在元素硫多硫化物的反应,反应过程本身具有抑制和消除硫堵塔的作用。

2.6、本产品活性强,用量少,使用过程中预活化简单,使用方便,运行综合成本低。

3、DZS沼气专用脱硫催化剂的主要工艺条件

3.1 入塔沼气温度:32—38℃ 。

3.2 脱硫溶液温度:36—40℃ 。

3.3 再生溶液温度:38—42℃ 。

3.4 液气比:12—30L/Nm3 。

3.5 再生吹风强度:60—110Nm3/m2.h 。

3.6 脱硫液中副盐总含量≤250g/L 。

3.7 脱硫溶液总碱度:25—35g/L,且Na2CO3浓度不小于3g/L。

3.8 PH值:8.2—9.0

4、DZS沼气专用脱硫催化剂的使用方法

4.1 脱硫溶液的制备

4.1.1 原始开车脱硫溶液的制备

估算出系统脱硫溶液总量。总碱度按25—35g/L配制,即每配制100m3脱硫溶液需添加纯碱2500—3500kg;催化剂初始浓度按25-35mg/L配制,即每配制100m3脱硫溶液需添加催化剂2.5—3.5kg。计算出所需纯碱和催化剂用量。根据制液槽有效容积添加适量软水、纯碱、催化剂,经搅拌均匀后补入系统。制液总量达80%左右时开启脱硫泵,溶液混合均匀后分析总碱度、催化剂浓度。视情况调整溶液组分达标。

4.1.2 正常生产DZS沼气专用脱硫催化剂添加方法

4.1.2.1 准备催化剂活化槽,容积0.2—0.3m3,加入碱液或软水约2/3 。

4.1.2.2 加入规定数量的催化剂,稍开空气搅拌、活化4小时以上。

4.1.2.3 每班缓慢均匀加入贫液中,避免加在泡沫层上被泡沫带走造成损失。

4.1.2.4催化剂的用量视工况而定,初期一般可按每脱1kgH2S添加0.4—0.6g ,生产中随脱硫溶液中副盐含量增加可适当增加。

4.2 注意事项

4.2.1催化剂储存应防潮、避光,储存环境温度不宜过高,正常环境储存质保期3年。

4.2.2正常生产Na2CO3、NaHCO3浓度、总碱度、PH值、催化剂浓度、Na2S2O3、Na2SO4每天分析一次,NaCNS和悬浮硫每周分析一次。

4.2.3注意硫泡沫分离情况,加强硫泡沫的回收。

4.2.4建立催化剂、纯碱、溶液组分、生产负荷、硫磺回收情况等记录台账。

4.2.5脱硫溶液的组份和催化剂的补充量需按脱硫装置实际工况确定或与本公司联系确定,以达到最佳效果。

4.2.6 若脱硫生产超负荷运行,需适当提高吸收剂和催化剂的浓度。

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DSG高炉煤气精脱硫专用催化剂

高炉煤气作为钢铁行业主要副产物之一,通常条件下,除高炉热风炉自身使用外,还有大量富余,如不能回收利用则只能放空排放,造成能源浪费和环境污染。为了充分利用富余的高炉煤气,一般情况下是在燃煤动力锅炉中掺烧一部分或供小型混合没钱锅炉混烧,回收量都不是很大。

近年来,随着钢厂节能减排和循环经济的大力发展,以及国家环保政策的不断加强,以前的末端治理越来越不适应新形势下的环保要求,因此钢厂必须从源头上进行治理。有的地方环保局明确提出了高炉煤气前脱H2S后再清洁利用,明确了硫化物的治理方向。

在此背景下,我们研究开发了更适应高炉煤气精脱硫用的专用催化剂,即DSG高炉煤气精脱硫专用催化剂。其具有硫容大,且高效的脱除有机硫功能等的显著特点。

1、DSG高炉煤气精脱硫专用催化剂的特性

1.1 硫容高,循环量低,节约投资、运行成本;

高炉煤气含硫化氢含量并不高,但是煤气量较大且含有一定的以羰基硫为主的有机硫,应用DSG高炉煤气专用催化剂后,脱硫液硫容有显著提高,脱硫效率大幅提升,相比其他催化剂同工况条件下可降低溶液循环量20%-30%,进而降低电耗,节约运行成本。同时析硫速度更快,同工况条件下,可减少脱硫塔填料装填量10-20%,能有效降低系统阻力。

1.2 脱除有机硫能力强,有效降低出口总硫含量;

高炉煤气中含有一定量的COS等有机硫,新型的DSG高炉煤气专用脱硫催化剂较其他催化剂具有更高的有机硫的去除能力,可提高有机硫的去除能力50%左右,更能有效的降低出口的总硫含量。提高整个系统的脱硫精度,大大降低了环保难题。

1.3 不腐蚀,不堵塔,有效控制副盐含量,降低碱耗,增产硫磺;

催化剂本身不腐蚀,且能有效控制副盐含量,抑制副盐的同时也降低碱耗,免去了生成副盐的部分碱耗。同时改善硫泡沫的浮选状况,控制硫泡沫的有效带出,硫磺产量明显增加;同时可以适当减少再生停留时间,降低再生槽的设备投资。

1.4 操作范围宽,抗油性、抗灰尘强,耐温性好;

应用催化剂后,脱硫系统操作范围变宽,碱度、温度的一定范围变化并不会影响副盐生成,也不会影响脱硫效率;同时对于系统的少量带灰、带油现象,不会造成催化剂的中毒失效,不影响硫化氢的出口指标,生成操作更为稳定。

2、DSG高炉煤气专用脱硫催化剂使用方法

2.1 脱硫液的制备

催化剂成品为固态混合物,只需要用软水或脱硫液进行搅拌溶解后,加入到脱硫系统中即可,无需活化。更换催化剂过程中,原有装置无需外排脱硫液,只需要按方案补加脱硫催化剂即可。

2.2 主要工艺条件

a、溶液总碱度:25--40g/L

b、PH值:8.5-9.0 (最佳8.6-8.8)

c、脱硫液使用温度:45-55℃(最佳40--45℃)

d、催化剂浓度:3-6g/L(视硫化氢含量而定)

3、注意事项

1)系统脱硫液量是影响投资和使用效果最关键的数据。如果测算量较实际量少,投资估算虽然较低,但按方案确定的首次加量浓度达不到要求,影响使用效果。因此系统脱硫液总量应估算准确,以保证催化剂的初始浓度。

2)催化剂应避光、防潮储存,储存环境温度不宜过高,正常环境储存质保期为3年。

3)若脱硫负荷超过设计能力太多时,要适当提高吸收剂及催化剂的浓度。

4)催化剂在脱硫液中理论上是不消耗的,但由于在生产过程中催化剂会随着硫泡沫带出或溶液损失造成的流失是难以避免的,所以应定期向脱硫液中补充适量的脱硫催化剂,以维持脱硫液中正常的催化剂浓度。

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DXY选择性催化氧化法系列催化剂

专利号:201610855853.2

长春东狮公司自2012年就开始投入相当大的人力物力,与相关院校和研究机构合作,研究开发出了一种新的脱除气体中硫化氢的工艺技术。即含硫气体一步催化转化脱除H2S新工艺技术,简称“DXY脱硫新技术”。

DXY脱硫是一种在含硫气体中补入一定量的O2,在催化剂的作用下,使气体中的H2S被O2直接氧化为单质硫,然后利用特殊的硫捕集装置将单质硫从气体中分离下来,从而达到脱除H2S的目的的新的脱硫技术。

长春东狮公司运用了产、学、研相结合的模式,按照实验室配方筛选、中试验证、工厂侧线实验或工业化实验的流程,成功研制开发了用于酸性气体H2S催化转化的专用催化剂DXY-1型催化剂、用于变换气H2S催化转化的专用催化剂DXY-2型催化剂和用于甲烷气(沼气)H2S催化转化的专用催化剂DXY-3型催化剂。

DXY-1型选择催化法催化剂主要技术参数:

(适应气源:酸性解析气含H2S和CO2中H2S的转化)

物理性质

①催化剂物化性质外观为条状 5×(5-15)mm;

②比表面积大于100m2/g;

③孔容大于等于0.2mL/g;

④平均压碎强度大于80N/颗;

⑤堆积密度0.95~1.05kg/L;

⑥磨损率小于1.0%(m/m)。

使用工艺条件

温度:180-280℃

空速:1500-2500h-1

压力:常压-6MPa

主要特性

催化剂适应性广:能适应硫化氢含量最小3000ppm,最大100000ppm的气体脱硫;

净化度高: 不同含硫量的气体净化度可达30ppm以下,最低可达到2ppm;

催化剂选择性好 :能优先转化硫化氢;

催化剂消耗:催化剂一次装填可使用3-5年,且一次装填量相对于其它同类型催化剂要少。

DXY-2型选择催化法催化剂主要技术参数

(适应气源:变换气含H2、CO、CO2、H2S中的H2S转化)

物理性质

①催化剂物化性质外观为条状 5×(5-15)mm;

②比表面积大于100m2/g;

③孔容大于等于0.2ml/g;

④平均压碎强度大于80 N /颗;

⑤堆积密度0.95~1.05kg/L;

⑥磨损率小于1.0%(m/m)。

使用工艺条件

温度:180-260℃

空速:1500-2000h-1

压力:常压-6MPa

主要特性

催化剂适应性广:能适应硫化氢含量最小300ppm,最大3000ppm的气体脱硫;

净化度高: 不同含硫量的气体净化度可达10ppm以下,最低可达到2ppm;

催化剂选择性好 :能优先转化硫化氢;

催化剂消耗:催化剂一次装填可使用3-5年,且一次装填量相对于其它同类型催化剂要少。

DXY-3型选择催化法催化剂主要技术参数

(适应气源:沼气、天然气、CH4、CO2、H2S中的H2S转化)

物理性质

①催化剂物化性质外观为条状 5×(5-15)mm;

②比表面积大于100m2/g;

③孔容大于等于0.2ml/g;

④平均压碎强度大于80 N /颗;

⑤堆积密度0.95~1.05kg/L;

⑥磨损率小于1.0%(m/m)。

使用工艺条件

温度:180-280℃

空速:1000-2000h-1

压力:常压-6MPa

主要特性

催化剂适应性广: 能适应硫化氢含量最小1000ppm,最大50000ppm的气体脱硫;

净化度高: 不同含硫量的气体净化度可达30ppm以下,最低可达到2ppm;

催化剂选择性好 :能优先转化硫化氢;

催化剂消耗:催化剂一次装填可使用3-5年,且一次装填量相对于其它同类型催化剂要少。

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