电化学氧化交叉偶联是近年来发展的绿色高效的合成策略之一, 在无外源氧化剂的条件下, 可以实现自由基参与的电化学氧化交叉偶联反应。其中的自由基/自由基交叉偶联近年来正逐渐受到方法学工作者的关注，其能够有效地构建C−C键, C−X键, X−Y键。

本文从成键类型入手, 总结了近年来电氧化自由基/自由基氧化偶联的进展及成果。相较于传统的自由基交叉偶联, 电化学自由基/自由基交叉偶联主要有以下的特点：

(1) 相对于其他氧化偶联的方式, 具有高原子经济性, 机制简单的优势, 在不损失其他额外原子的情况下, 简单的自由基自由基偶联就能构建目标产物；

(2) 自由基前体受到PRE效应的限制, 需要瞬态自由基和稳态自由基的速率匹配, 目前开发的电氧化自由基前体基数远少于其他自由基偶联模式；

(3) 由于涉及的双自由基过程, 化学选择性是无法逾越的挑战, 需要对底物进行一定的电性调控才能避免自偶联以及偶联副产物的生成；

(4) 有的反应可能存在着多个历程, 不能排除与自由基交叉偶联协同的过程, 其自由基过程难以检测, 难以判断, 需要更精确的分析仪器和手段以检测自由基过程。

  • 施平森, 易红*, 雷爱文*. 电化学自由基/自由基氧化交叉偶联进展. 科学通报, 2023, 68(30): 3926–3941

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