液态锂电池的能量密度已经接近极限,并且存在热失控的风险。为了满足更高的安全性和能量密度需求,固态电池应运而生。本文将介绍固态电池的发展历程和技术路线。

电池结构发展路径及技术路线

固态电池采用固态电解质代替液态电解液和隔膜,从而提高了电池的安全性和能量密度。目前,传统的液态锂离子电池正在经历向固态化的转变。下面将简要介绍固态电池、准固态电池、半固态电池和液态电池之间的技术路线对比,以及它们对电池主要材料和辅助材料需求的影响。

固态电池是使用固态电解质的电池。传统锂离子电池由正极材料、负极材料、电解液和隔膜组成,用于输送离子和传导电流。然而,液态电解质中的有机溶剂具有易燃性和高腐蚀性,抗氧化性较差,无法解决锂枝晶问题,因此存在热失控的风险,并限制了高电压正极和锂金属负极等高能量材料的应用。相比之下,固态电池将部分或全部电解液替换为固态电解质,从而显著提高了电池的安全性和能量密度,成为现有材料体系长期潜在的技术方向。

根据电解质的不同,电池可以分为液态(25wt%)、半固态(5-10wt%)、准固态(0-5wt%)和全固态(0wt%)四大类。其中,半固态、准固态和全固态电池统称为固态电池。目前,聚合物、氧化物和硫化物是固态电池的三大类固体电解质。

半固态电池相对于液态电池减少了电解液的使用量,并增加了聚合物+氧化物复合电解质。聚合物以框架网络的形式填充,氧化物主要以隔膜涂覆和正负极包覆的形式添加。此外,负极从石墨体系升级到预锂化的硅基负极/锂金属负极,正极从高镍升级到了高镍高电压/富锂锰基等。隔膜仍然保留并涂覆有固态电解质涂层,锂盐从LiPF6升级为LiTFSI,能量密度可达350Wh/kg以上。

准固态电池是在全固态电池中加入少量液态电解液(通常小于5wt.%)的情况下得到的。液态电解液的作用主要是浸润界面。

全固态电池与液态电池相比取消了原有的电解液,采用聚合物/氧化物/硫化物体系作为固态电解质,并以薄膜的形式分隔正负极,从而替代隔膜的作用。其中,聚合物的性能上限较低,氧化物的进展较快,而硫化物具有最大的未来潜力。负极从石墨体系升级到预锂化的硅基负极/锂金属负极,正极从高镍升级到了超高镍/镍锰酸锂/富锂锰基等。全固态电池的能量密度可达500Wh/kg。

半固态、固态电池对电池各类主材及辅材需求的影响如下:

1. 电解液:短期内需求将受到抑制,但长期来看将被固态电解质显著替代。预计在短期内,半固态电池的商业化应用概率更大,因此电解液仍将有一定的应用;然而,随着全固态电池渗透率的提升,长期来看(5年以上),电解液将被显著替代。

2.隔膜:短期内不会被替代,长期取决于主流技术路线。短期内,在半固态电池率先产业化的前提下,隔膜仍然是电池中至关重要的核心材料。然而,长期来看,随着全固态电池的普及,隔膜是否被取代将取决于哪种技术路线占据主导地位。

3.三元/石墨正负极:短期内替代效应较小,但长期将被取代。现有的三元/石墨正负极结构可以兼容固液混合/固态电解质结构。考虑到新型正负极材料的应用仍需要时间,三元/石墨正负极仍将得到广泛应用。然而,从长远来看,它们将被金属锂/层状富锂锰等材料所取代。

4.结构件:固态电池封装技术主要采用软包形式,方形和圆柱构型较为少见,对结构件的需求不大,但会增加铝塑膜的需求。

5.铜箔、铝箔:与正负极的更新换代保持一致。

6.导电剂等辅材:会进行更新换代,但不会被完全替代。

固态电池相较于液态电池具有多种优势,这些优势为锂电池产业向固态电池技术的发展奠定了坚实的基础。

随着新能源储能和智能电网等领域的快速发展,市场对高安全性、长寿命和高比能量的化学储能技术的需求日益迫切。高能量密度的电池能够显著延长新能源汽车的续航里程,满足用户对更长行驶距离的需求。同时,高安全性可以消除消费者的顾虑,提升产品的市场竞争力。此外,具有更宽工作温度范围的电池可以适应各种复杂的气候条件,拓宽市场需求。

固态电池能够满足这些需求,展现出广阔的发展前景。作为下一代电池技术的重要方向,固态电池具有多种优势,将为锂电池产业的未来发展带来巨大的机遇和潜力。