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高温下的热猝灭是发光材料面临的最大挑战之一,了解材料激发态跃迁过程与发光猝灭之间的关系对实现抗热猝灭的荧光粉和闪烁晶体具有重要意义。

在本工作中南京理工大学李晓明、浙江大学邓人仁联合罗斯托克大学 Ashour A. Ahmed、多伦多大学Muhammad Imran揭示了零维有机无机杂化锰溴钙钛矿中可切换的热淬灭和反热淬灭行为的普适性规律。卤化锰四面体构型表现出窄的绿色发射,其光致发光激发(PLE)带为一系列离散的激发峰,分别对应于从 6A1到 4G 和4D的激发跃迁。变温光谱表明,在激发光谱(间接激发)的谷位激发时,可以观察到异常的反热淬灭现象,而在激发光谱的峰位和肩峰位激发时,则观察到热淬灭现象。并且,在X射线辐照下,在室温到400 K范围内也表现出明显的反热淬灭现象。以上现象在多个不同阳离子组分的锰溴团簇(A2MnBr4)和锰溴配合物(L2MnBr2)中观测到,证明这是一类普适的现象。

理论计算表明,锰溴团簇的发光强度取决于两个可变参数,即有效的Mn-配体距离和最短的Mn-Mn距离。在分子水平上,分子动力学模拟证明了这些激发依赖的热淬灭和反热淬灭行为源于两个距离的相对变化,后者调节了辐射和非辐射重组速率之间的相对竞争。这些发现在零维锰卤化物的光致发光和X射线闪烁发光特性之间建立了一座桥梁,并可能为锰基抗热淬灭荧光粉、LED和X射线闪烁体提供可能的见解。

Xiaoming Li, Ye Wu, Yiyuan Zhu, Ashour Ahmed, Muhammad Imran, Shuangchen Qiu, Yang Liu, Xudong Hu, Yasser Hassan, Zhiguo Sun, Renren Deng, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202417018

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202417018

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