石墨烯碳纳米管复合材料的制备需结合两者结构特点,通过物理或化学方法实现协同增效。以下是当前主流的制备技术及关键进展:

一、化学气相沉积(CVD)法

1、直接生长法

  1. 石墨烯表面负载催化剂(如Fe、Co纳米颗粒),通入碳源气体(如甲烷),通过CVD在石墨烯层间原位生长碳纳米管,形成三维网络结构5。
  2. 通过滑移自组装技术,在六方氮化硼基底上生长单一手性碳纳米管阵列,与石墨烯结合形成范德华晶体结构,显著提升导电性和机械强度2。

2、基底调控

  1. 利用原子级平整的基底(如铜箔、氮化硼)调控石墨烯与碳纳米管的界面结合,减少缺陷并优化电荷传输效率25。

二、化学还原法

1、氧化石墨烯还原复合

  1. 将氧化石墨烯与碳纳米管混合后,通过水合肼、维生素C等还原剂去除含氧基团,生成还原氧化石墨烯(RGO)与碳纳米管的复合物,适用于柔性导电薄膜38。
  2. 硫酸二次掺杂工艺可进一步提升聚苯胺/石墨烯/碳纳米管复合材料的防腐性能

2、功能化修饰

  1. 通过离子液晶(ILC)辅助剥离石墨,促进石墨烯与碳纳米管的共分散,形成亲水性多态混合物(如凝胶、泥浆),便于后续加工4。

三、机械混合与自组装技术

1、超声分散法

  1. 通过高强度超声将碳纳米管均匀分散在石墨烯悬浮液中,利用范德华力自组装成三维多孔结构,适用于储能电极材料48。

2、水热离心法

  1. 结合水热反应与离心工艺,实现石墨烯与碳纳米管的共轭混合,形成“章鱼状”块体或纳米复合纸,兼具导热和光热转换功能4。

四、电化学沉积法

1、原位复合

  1. 以石墨烯为基底,通过电化学沉积在表面生长碳纳米管或金属硫化物(如NiS₂),无需粘合剂即可构建高导电复合材料,适用于可穿戴设备78。

最新进展(2025年)

  • 单一手性碳纳米管阵列:通过滑移自组装技术实现单一手性碳纳米管的平行密排,与石墨烯结合后应用于高性能场效应晶体管,推动集成电路革新2。
  • 多态混合物加工:基于ILC的水热离心法开发出可调状态的石墨烯/碳纳米管混合物,支持柔性散热膜和自限凝胶的规模化生产47。

总结

石墨烯碳纳米管复合材料的制备技术正向高精度调控绿色高效方向发展,CVD与自组装技术的结合、功能化还原工艺的创新为其在电子、储能等领域的应用提供了更优解决方案24。

信息来源:石墨烯黄页