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成果掠影 & 研究背景

在全球积极推进清洁能源转型的大背景下,清洁能源技术的发展愈发成为关键议题。氢能,作为一种清洁、高效且可持续的能源载体,被寄予厚望,有望在未来能源格局中占据重要地位。然而,要实现氢能的广泛应用,高效且低成本的电催化剂是其中的核心要素。这不仅关乎制氢过程的能源效率,更直接影响着氢能生产成本,决定着其能否在大规模能源市场中具备竞争力。

二维过渡金属碳 / 氮化物(MXenes),凭借其独特的高导电性和可调控的表面特性,在电催化领域展现出巨大的潜力,成为研究人员关注的焦点。这类材料的特殊结构使其在多种电化学反应中表现出优异的性能,被视为极具前景的电催化材料钨基MXene的合成因前驱体稳定性差而长期受阻。近日,普渡大学团队题为“Synthesis of a 2D tungsten MXene for electrocatalysis”的文章通过理论指导,成功从非MAX相层状碳化物(W,Ti)₄C₄⁻ʸ前驱体中选择性刻蚀出钨层首次制备出W₂TiC₂Tₓ MXene。该材料在析氢反应(HER)中表现出144 mV的低过电位(10 mA cm⁻²),优于现有MXene催化剂,为低成本电催化材料开发提供了新思路。

图文摘要

创新点归纳:

1.合成路径创新:摒弃传统 MAX 相前驱体,选用非 MAX 相层状碳化物

作前驱体,经理论指导选择性刻蚀钨层,制备出MXene,还通过加过量铝优化前驱体制备过程,解决了合成难题

2. 材料性能突破:经理论和实验验证,MXene 富含钨的基面使其在酸性环境下,析氢反应(HER)过电位低至~144mV ,性能超越多数已报道的 MXene 催化剂,为高效 HER 催化剂研发提供新思路。

3. 多领域应用潜力:对MXene 的研究显示,其光学上紫外高吸收、红外可透射,非线性光学传输呈反向饱和吸收特性,在光学限幅、全光开关等光子和光电子领域应用潜力大

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研究内容 & 图文数据

(1)前驱体优化与W₂TiC₂Tₓ MXene的合成

要点精读:

1.通过DFT计算预测,含25%钨空位的(W,Ti)₄C₄⁻ʸ前驱体更易选择性刻蚀钨层,形成有序金属MXene

2.过量铝(2 mol)的添加提升了前驱体结构质量,减少碳层氧杂质,增强刻蚀可行性。

3.刻蚀后XRD显示新宽峰(2θ≈7°),对应MXene的(002)晶面,验证层状结构形成。

图1 DFT分析与实验合成路径验证

(2)W₂TiC₂Tₓ MXene的逐步表征

要点精读:

1.SEM显示刻蚀后前驱体由块状变为纳米片堆叠结构,验证二维层状剥离

2.SIMS分析证实MXene表面终止基团(-O、-OH、-F)分布均匀,且金属层钨/钛有序排列

3.胶体溶液呈现丁达尔效应,支持MXene单层/少层分散特性

图 2 合成路径与初步确认

图 3 前驱体至MXene的合成与结构演变

(3)W₂TiC₂Tₓ MXene的性能验证

要点精读:

1.原子分辨率STEM显示MXene为三原子层结构(W-Ti-W),外层为高原子序数的钨。

2.XPS分析表明表面终止基团以氧为主,且钨、钛价态分别为W⁴⁺和Ti³⁺,利于HER活性

3.电化学测试显示其HER过电位仅为144 mV(10 mA cm⁻²),优于Mo₂CTₓ(189 mV)等同类材料。

图 4 MXene原子结构、表面化学与性能验证

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总结 & 原文链接

本研究通过理论计算指导前驱体设计,首次从非MAX相层状碳化物中刻蚀出钨基MXene(W₂TiC₂Tₓ),解决了传统MAX相不稳定的难题。该材料兼具高导电性和低HER过电位,为低成本、高性能催化剂开发提供了新策略。其创新点在于通过调控金属层空位与终止基团优化催化活性,同时验证了非MAX前驱体合成MXene的可行性,拓展了二维材料的制备路径。

原文链接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads0836

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