今天来聊聊化学中超级迷人的芳香烃， 它在有机化学的舞台上，那可是占据着 C 位，有着举足轻重的地位呢！

一，芳香烃的前世今生

在有机化学刚起步的时候，芳香族化合物指的是从植物里提取出的有芳香气味的物质，像从安息香胶里得到的安息香酸，从苦杏仁油中提取的苯甲醛等。但现在我们知道，多数芳香族化合物可没啥香味，“芳香” 这个词更多是习惯沿用啦。1865 年，德国化学家 F.A. 凯库勒提出了苯的环状结构式，也就是含有三个共轭双键的六元环，凯库勒式的诞生，为我们认识芳香烃打开了一扇大门。1872 年凯库勒还假定苯环中的双键不固定，双键和单键位置迅速变换，不过这对于苯不易发生烯烃那种加成反应，解释得还不够到位。到了 1931 年，美国化学家 L. 鲍林提出苯是两种凯库勒式的共振杂化体，苯的碳碳键是介于双键和单键之间的特殊键，苯分子其实只有一种结构。1936 年，德国物理化学家 E. 休克尔理论推测，平面环状共轭体系中，π 电子数为 4n + 2 时具有芳香性，4n 时则没有，后续实验也证实了他的推测。

二，芳香烃的独特结构

苯作为芳香烃的母体，分子式是 C₆H₆ 。凯库勒从苯的分子式以及一元取代物只有一种（说明六个氢原子等同）的事实出发，提出了苯的环状结构，认为苯环中碳碳双键与碳碳单键交替相连，这就是凯库勒式。但现在更贴合真实苯环结构的是鲍林式，也叫现代苯分子结构式。在鲍林式里，苯分子的六个碳原子与六个氢原子处于同一平面，形成平面正六边形结构。每个碳原子采用 sp² 杂化，所有碳碳键键长相等，连接成六元环。每个碳原子余下的 p 轨道垂直于苯环所在平面，相互平行重叠形成大 π 键 。苯分子中所有碳碳键键长均为 0.139nm，比单键短，比双键长，而且六根碳碳键上的电子云密度完全一样。所以，苯分子结构是两种 1,3,5 - 环己三烯共振结构的共振杂化体。从分子轨道理论来讲，苯中的 6 个碳原子均为 sp² 杂化，每个碳原子还有一个垂直于六元环平面的 p 轨道，每个 p 轨道与其相邻的两个 p 轨道侧面交盖重叠，发生离域形成连续不断的大 π 键 。这样一个完全对称的 σ 骨架加上 6 个 π 电子均匀分布，造就了苯分子规整的六元环。