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概述:

酰基叠氮化物在热或光作用下分解,生成异氰酸酯的一类亲核重排反应。

注意和霍夫曼降解类比记忆:

这同样是涉及1,2-迁移的重排反应:

反应过程:

本反应分为两部分,先合成酰基叠氮,然后重排。因为酰基叠氮稳定性不好,所以通常都是从酸或酰氯开始。

1、酰基叠氮的合成 反应分为两步: ①羧酸被去质子,对氯甲酸乙酯亲核,生成酸酐


②叠氮负离子对酸酐亲核,得到酰基叠氮。

2、酰基叠氮受热分解;生成高活性中间体,迁移基团(此处为环)带着σ键电子对从羰基碳转移至相邻的氮原子上,得到产物。

迁移由空间效应主导,遵循 区域选择性规则 :三级碳 > 二级碳 ≈ 芳基 > 一级碳

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1、推荐阅读:

2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下机理箭头:以及

4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

另外发现网络分发的中也有一些错误,整理了部分见:,还有部分可能没检查出来,若发现在做这部分内容的时候文中会修改;

以上

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