因为化学是一门哲学，分子、取代基都不是冰冷冷的死物，同样有社会关系，曲意逢迎，三六九等。

当然上面是废话。

羟基有时候是吸电子基，有时候是供电子基的核心来源于诱导效应与共轭效应的竞争。

当羟基连接饱和碳链时，表现为吸电子基； 因为氧原子的电负性远高于碳和氢，因此羟基通过 σ 键的静电作用表现出 吸电子诱导效应。 这种效应会使α-H的酸性明显增强，β位也有一定影响，如乙醇酸（HOCH₂COOH）的酸性强于乙酸（CH₃COOH），但作用力会随碳链增长迅速衰减。 当羟基连接共轭体系（如苯环、双键）时，表现为供电子基； 以苯酚为例，此时羟基氧原子的 孤对电子（p 轨道）可与相邻的π 共轭体系发生 p-π 共轭，使电子向共轭体系离域。

这使得羟基邻对位苯环上的电子云密度显著升高，在亲电取代反应中，利于亲电试剂进攻，所以苯酚中的羟基为邻对位定位基。 特殊情况：羟基的溶剂化与质子化 化学家常说：Chem is try！ 有机化学自然不能只停留在理论阶段，当放到具体的环境中去考虑，上面的分析可能并不太适用。如：强酸条件下，苯酚羟基的质子化，
此时氧带正电荷，诱导吸电子效应显著增强，质子化的羟基是强吸电子基，而苯环上的反应活性则显著降低。 又比如： 某些强氢键溶剂可以通过氢键作用削弱羟基的诱导作用，而共轭基本不受影响。

以苯酚为例，水作为质子溶剂拿氢过来与酚氧负离子形成氢键，共用部分负电荷的电子，从而增加其稳定性。这使得苯酚在水中的酸性强于在其他普通溶剂，

附录：

常见取代基团分类如下，图中细分了三块，即：强给电子基团，弱作用基团，强吸电子基团，越靠近箭头的顶端，作用越强