有毒气体(如氮氧化物)吸入人体后可与血红蛋白结合,损害中枢神经系统,即使低浓度暴露也可能危及生命。当前气体传感器多采用陶瓷、硅或柔性聚合物基材,但陶瓷/硅脆性大难以构建复杂三维结构,而聚合物长期可靠性差。现有研究过度聚焦敏感材料,却忽视了传感器结构对气体扩散、材料负载及响应稳定性的关键影响,制约了便携式实时气体监测技术的发展。
苏州大学文震教授、黄海波副教授、Guan Yu Chen和西安电子科技大学杭州研究院周赟磊副教授合作在《Advanced Materials》发表研究成果,受昆虫多孔感器与受体协同作用启发,开发出二硫化钨(WS₂)功能化纳米工程木材(WS₂-NEW)气体传感器。该设计通过脱木质素形成垂直排列微通道,原位负载WS₂纳米片构建多尺度传感网络,结合创新的倾斜溅射3D叉指电极技术,实现室温下50 ppb级NO₂高灵敏度检测。木材的可加工性使传感器可通过简单切割规模化生产,团队据此开发出实时监测NO₂的无线传感手表,为可穿戴设备提供新方案。
仿生设计理念与制造流程
昆虫触角的多孔感器可高效捕获气味分子(图1a),团队据此设计木材衍生3D气体传感器(图1b):脱木质素木材形成垂直蜂窝状微通道(5–40 μm),模拟昆虫感器的气体传输路径;WS₂纳米片充当“受体”实现分子识别;终端电极采用倾斜溅射工艺制造(图1c-e),避免金粒子堵塞通道。该结构支持将大块材料切割为微型传感器单元(图1f),并集成于无线手表实现浓度可视化及远程监控(图1g)。
图 1.仿生 WS2-NEW 的系统配置。
木材基材特性优化
天然轻木(图2a-c)经脱木质素处理后变为白色(图2e),孔隙率从80.53%提升至90.72%,比表面积增加12.28 m²/g(图2d),增强气体扩散与纳米材料负载能力。虽力学性能略有下降(弹性模量151→145 MPa,图2h),但热稳定性满足室温传感需求(分解温度340℃以上,图2i-k)。木材轴向热导率仅0.086 W/mK(图2n),显著低于硅/金属氧化物等传统基材(图2o),有效保护WS₂纳米结构。
图 2.木材的基本特性。
WS₂纳米片均匀负载
利用木材的毛细力与静水压(图3a),通过“浸润-干燥”循环将WS₂纳米片嵌入微通道壁。液滴接触角10秒内从110.3°降至14.4°(图3b),证实超强浸润性。XRD显示WS₂特征峰(14.2°、33.3°等)与纤维素峰共存(图3c),SEM/EDS证实纳米片在通道内均匀分布且无堵塞(图3d-m),构建分级吸附网络。
图 3.WS2/脱木素复合材料的表征。
倾斜溅射电极技术
传统垂直溅射导致金粒子渗入通道中部(图4d-e),引发短路失效(图4f-g)。团队创新采用60°倾斜溅射(图4c),使金沉积仅限端口区域(图4h-i),电阻稳定在144±76 Ω(图4j)。结合端面抛光工艺,传感器电噪声从11.80%降至0.21%(图4n),显著提升信号稳定性。
图 4.端电极的制备和表征。
传感性能与机理
优化负载比例(3.75%)和基材厚度(1.2 mm)后,WS₂-NEW对50 ppb–20 ppm NO₂呈现线性响应(图5b-d),检测限达50 ppb。对10 ppm NO₂的响应值(349%)远超H₂S、甲醛等干扰气体(图5f),响应/恢复时间145/403秒(图5e),一月后性能保持88%(图5h)。气流模拟揭示微通道内存在速度梯度:近壁区流速<0.5 mm/s利于气体充分反应,中心区>3 mm/s加速气体更新(图5l-n),协同提升灵敏度。其机理为NO₂吸附后与WS₂表面的O₂⁻反应捕获电子,降低电阻(图5o)。
图 5.WS2-NEW 的气体传感性能和传感机制。
可穿戴应用落地
基于WS₂-NEW的物联网手表(图6a-c)集成温湿度/浓度四环显示界面(图6b)。内部电路(图6e)通过WiFi上传数据至云端,支持手机/电脑远程监控(图6d,f)。模拟工业泄漏测试中,手表对750 ppb NO₂实现快速响应与恢复(图6h-i),为应急救援人员提供实时预警。
图 6.基于 WS2-NEW 的无线气体检测手表,适用于物联网应用。
未来展望
该研究首创“单块式制造”工艺,将仿生微通道设计、纳米材料负载与电极集成融为一体。木材基材的天然孔隙结构协同WS₂的化学吸附能力,为室温高灵敏气体检测开辟新路径。气流模拟理论为传感器设计优化提供依据。规模化切割技术(96.5%良率)及可穿戴应用验证,标志着生物质气体传感器向工业化迈出关键一步,在个人健康管理、工业安全及环保监测领域具广阔前景。
来源:高分子科学前沿
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