最近几十年，三光气（BTC）被作为光气替代品在研发和小规模生产中广泛使用，最重要的原因就是因为其是固体，方便取用， 且足够安全！

OPRD
上的一项研究表明：赋予三光气“更安全光气” 的宣传具有误导性。因为BTC 虽为固体，却具有足够高的蒸气压（室温约 0.4 mbar）饱和蒸气浓度约为其大鼠半数致死浓度（LC₅₀=41.5 mg/m³）的100 倍，毒性极强且毒性谱与光气不同（呈双相死亡模式）

此外，BTC 存在监测困难（无法与光气区分）、储存运输中易扩散（透过 PE 材料）、杂质多（如四氯化碳）等问题。

图、三光气生产过程中可能形成的杂质

已知三光气 1880 年首次报道，1900 年申请专利，20 世纪后期 “重新发现”，常被用于以下类型的反应。

在其中，中国为三光气的主要生产国和使用国，使用量比较大的还有印度。

三光气参与反应的过程中，存在三种分解机制；

1、在引发剂（如亲核试剂）作用下，低于沸点（206℃）分解为 3 分子光气；

2、蒸馏时分解为光气和双光气，遇活性炭或路易斯酸加速分解（

J. Chem. Soc.
1957
618
）。

3、高温下分解为 CO₂、CCl₄和光气（

Synthesis
1996
5
, 553）。

光气暴漏的职业危险和防范

BTC的检测通常通过测量光气含量间接评估，除了NMR外， 目前无其他手段区分光气与 BTC，而光气剧毒，暴漏在1 ppm的环境下呆2.5h会导致肺水肿。

所以所有涉及BTC的区域都必须监测。

实验室使用需在通风柜中进行，必要时佩戴呼吸保护；同时可以准备淬灭溶液（25% 氨水：异丙醇：水 = 1:1:1），用于辅助泄漏测试，与光气接触产生可见 “烟雾”！

三光气使用事故案例

该OPRD文章同时总结了2004 年至 2011 年已报到的三光气相关事故案例。

时间

地点

后果

2004 年

中国福州

561 人受影响，1 人死亡，2 人严重中毒

2007 年

中国某地

24 人急性中毒

2008 年

德国慕尼黑

40 人住院，2 人严重中毒

2009 年

美国 Union

16 人受影响，13 人住院

2011 年

中国宿州

82 人受影响，1 人死亡，23 人严重中毒

除此之外，个人所知2012年，2017年，2018年，2021年都有同等后果的报道，因为当初在企业我们做过相关项目，做过调查，但依旧没有避免一位投料工人因为工作服上沾染，在食堂吃饭过程中，口吐白沫，严重中毒。

这些非常有警示意义，相关的工作者建议查询看看，比如2004年福州这起事故，主要系操作违规—— 实验人员在滴加三光气的二氯甲烷溶液时，临时焊接加长进料管深入页面以下，未能平衡压力，导致系统压力突变，加料罐顶部橡皮塞崩出，引发三光气分解产生的光气、二氯甲烷及吡啶混合气体泄漏。

从医护人员的间接接触症状也可以看出，这到底有多毒！