最近在合作公司分析室发现一个重大的隐患，就是很多流动相都是用透明玻璃瓶装的。甲醇，水，乙腈还好，异丙醇（常用来C18柱子中间过渡用）也用透明玻璃瓶就不合适了！
因为透明玻璃瓶装的异丙醇，会涉及到过氧化物的快速生成，历史上发生过多起事故！
早在1942年，文献中就有关于实验室异丙醇样品中过氧化物检测的报告。
当时Redemann报告称，一个透明玻璃瓶装的异丙醇在阳光下放置数月后产生了难闻气味。该作者测得过氧化物浓度为0.36摩尔/升。其实验室对其他瓶子进行测试后发现，阳光直射下的透明玻璃瓶比避光储存的瓶子产生了更多过氧化物。
1956年，Morch and Guano使用异丙醇作为吗啡分析的溶剂时，同样发现了溶剂中过氧化物的存在，并且干扰了检测结果。
同时证实可见光与紫外线均会促使异丙醇生成过氧化物，且经紫外线照射的样品数小时内就会形成过氧化物。作者证实异丙醇样品会随温度升高产生更多过氧化物。该实例也表明异丙醇中的过氧化物可能引发质量控制问题——在过氧化物存在下，胺类物质会发生降解，可能转化为氮氧化物。
此外，1966年首次出版的《Purification of Laboratory Chemicals》一书描述了从异丙醇中去除过氧化物的方法，同时还指出，纯化后的异丙醇在静置数日后会重新形成过氧化物。
尽管已经有足够多的警示，但不幸的是还是有多起报道异丙醇在蒸馏中的爆炸事例，其中数起爆炸发生在高校实验室，导致学生受伤，其中多数涉及到透明玻璃玻璃瓶。
所以这个过氧化物究竟是什么呢？
2020年，ACS Chem. Health Saf.上的一篇研究文章，将异丙醇中的过氧化物指向TAPA。
起因是2019年5月一瓶 500 毫升 Life 牌 99% 异丙醇，在 存放浴室水槽下暗处12年后 瓶子倾倒，塑料瓶盖破裂，部分内容物溢出，这些溢出物的挥发速度比纯异丙醇慢，且气味有些异常。2019 年 11 月中旬，所有者倾倒了部分剩余液体，此时发现水槽排水口有气体产生，且瓶内残留有约 25 克白色固体物质。所有者该固体的少量样本进行了 X 射线晶体学分析，结果发现其为三丙酮三过氧化物（TATP）的一种多晶型，而TATP 是一种有机过氧化物，属于烈性炸药。
研究人员认为异丙醇与氧气反应相当于丙酮和过氧化氢的反应，而后两者是经典 TATP 合成的原料（所以丙酮会更加可怕）；
并对不同储存条件下储存异丙醇的过氧化物水平进行了调查：
对于异丙醇的使用上，研究人员最终给出以下建议：
①储存规范：使用琥珀色玻璃瓶，存放于避光的易燃柜，减少氧气暴露；
②处置规范：不长期存放旧溶剂，及时按程序处理；
③操作规范：蒸馏前必须检测过氧化物，超标时禁止蒸馏，且严禁蒸馏至干；
④应急处理：如遇到瓶内沉淀，疑似过氧化物，一定不要盲目处理，应咨询安全专家进行必要的讨论。
最后，希望所有一线合成工作者都能安全下课！
部分参考文献：
[1] Cismesia, M. A.; Vásquez Céspedes, S., Reconsidering the Safety Hazards Associated with Peroxide Formation in 2-Propanol.
Organic Process Research & Development2022
26, 1558-1561
[2] Pye, C. C., Chemical Safety: TATP Formation in 2-Propanol. ACS Chemical Health & Safety 2020, 27, 279-279.
[3] Bailey, J.; Blair, D.; Boada-Clista, L.; Marsick, D.; Quigley, D.; Simmons, F.; Whyte, H., Management of time-sensitive chemicals (II): Their identification, chemistry and management. Chemical Health & Safety 2004, 11, 17-24.
[4] Redemann, C. E., Peroxides in Isopropanol. Journal of the American Chemical Society 2002, 64, 3049-3050.
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