全球塑料年产量持续攀升,预计205年前需求将翻倍。传统石油基塑料难降解、难回收,现有再生技术依赖有机溶剂且能耗高,导致严重环境污染与温室气体排放。塑料废弃物及其降解产生的微塑料对生态系统构成严峻威胁,亟需开发可循环、可再生、低能耗且可生物降解的替代材料。
新加坡科技研究局Hu Yuwei、耶路撒冷希伯来大学Itamar Willner、岭南大学Chen Xi等合作研发出一种可持续DNA-多糖水凝胶生物塑料。该材料以植物或生物废弃物中的DNA和葡聚糖、海藻酸、羧甲基纤维素等多糖为原料,通过高碘酸钠氧化多糖生成醛基衍生物,再与DNA氨基形成动态亚胺共价键,在水相中交联成水凝胶。所得生物塑料具备多重闭环回收能力:水基再加工实现物理回收,亚胺键可逆反应支持化学回收,DNA/多糖的自然生物降解构成生命周期闭环。其碳排放比商用塑料低58.7–78.3%,且能有效规避微塑料污染风险。相关论文以“Sustainable DNA-polysaccharide hydrogels as recyclable bioplastics”为题,发表在
Nature Communications
核心技术解析
图1展示了材料设计原理与循环路径。DNA碱基(腺嘌呤、胞嘧啶、鸟嘌呤)的氨基与氧化多糖的醛基通过希夫碱反应形成亚胺键(图1b-ii),构建三维网络水凝胶。材料经历"生物资源→化学反应→成型加工→生物降解"的主循环(图1b-i/iv),辅以亚胺键化学回收(图1b-ii)和水基重塑循环(图1b-iii)。该材料兼具耐有机溶剂、纳米级加工精度、生物相容性等特性(图1c)。
图1 | 生物塑料及其闭环循环示意图 a. 生物质成分:(i) DNA与(ii)多糖(以葡聚糖及其氧化产物为例)的化学结构; b. DNA-多糖生物塑料的多重闭环循环:(i) 生物可再生资源→(ii) 化学反应→(iii) 材料成型→(iv) 生物降解的主循环;(ii) 基于亚胺键的可逆化学反应次循环;(iii) 水循环成型第三循环; c. 生物塑料核心优势:多重闭环可回收、水(再)加工、低碳排放、耐有机溶剂、纳米级加工、生物相容与可食用、水愈合、可降解、可扩展。
图2揭示了材料性能与回收机制。流变学测试表明,10%氧化葡聚糖-5%DNA水凝胶的储能模量(G')达170 Pa,较单一组分提升3倍以上(图2a),证实交联网络增强力学强度。通过选择性溶剂分离(水溶解生物塑料,氯仿溶解聚苯乙烯),可从混合塑料废料中精准回收目标材料(图2d)。冷冻干燥工艺调控微观结构:液氮速冻(-196°C)形成2–10 μm微孔(图2e-ii),室温干燥则获致密结构,杨氏模量高达1155 MPa(图2f-iii)。经历10次回收后,力学性能无显著衰减(图2f-ii)。
图2 | Dex-DNA生物塑料制备与回收 a. 葡聚糖(i)、DNA(ii)及Dex-DNA(iii)的流变学表征; b. 不同葡聚糖含量的Dex-5%DNA水凝胶(i)及其原始(ii)、首次(iii)与二次(iv)回收产品; c. 典型水加工回收流程(以刀具形样品为例); d. 生物塑料与聚乙烯(PE)/聚苯乙烯(PS)混合物的分步回收流程; e. -20°C(i)、-196°C(ii)冷冻干燥及室温干燥(iii)样品的SEM图像; f. 葡聚糖含量(i)、回收次数(ii)和微观结构(iii)对杨氏模量的影响。
图3验证了应用潜力与环境安全性。材料耐正己烷、氯仿等溶剂浸泡7天(图3a),水触发自愈合能力使断裂界面强度完全恢复(图3b)。纳米压印技术制备出仿荷叶表面微结构(图3e)、直径300 μm的透皮微针(图3f)及150 nm光子图案(图3g)。土壤埋藏实验显示,29天内生物塑料完全降解,而聚乙烯餐具保持原状(图3h);DNase I酶解可在2小时内加速降解(图3i)。
图3 | 生物塑料特性:耐化学性、水愈合、精密加工与生物降解 a. 样品在正己烷(i)、氯仿(ii)、DMSO(iii)中浸泡0/7天的状态; b. 刀具形产品水愈合过程(i)及愈合前后杨氏模量对比(ii); c-d. 紫外光下荧光染色模块组装成2D火箭(c)与3D花朵(d); e-g. 仿生表面(e)、微针贴片(f)及光子纳米图案(g)的SEM图像; h. 土壤中生物降解过程(第1/12/21/29天); i. DNase I酶解实验室降解(0/30/60/120分钟)。
图4拓展了材料普适性。海藻酸(AA)与羧甲基纤维素(CMC)通过相同氧化机制与DNA交联(图4a/d),均实现水基回收(图4b/e)和自愈合。细胞毒性实验表明,三类材料在12.5 mg/mL浓度下细胞存活率超80%(图4g),小鼠器官切片未检出病理损伤或微塑料残留(图4h/i)。
图4 | 方法普适性与生物相容性 a/d. 海藻酸(AA)(a)与羧甲基纤维素(CMC)(d)氧化过程分子结构变化; b/e. AA-DNA(b)与CMC-DNA(e)生物塑料回收流程; c/f. 不同含量(2%–20%)AA-5%DNA(c)与CMC-5%DNA(f)生物塑料; g. 三类生物塑料的细胞存活率测试; h/i. 小鼠摄入生物塑料14天后主要器官(h)及胃部(i)组织切片。
图5评估了规模化潜力与环保效益。500 mL级水凝胶批量生产成功(图5a),可制成透明薄膜(图5b)或定制形态产品(图5c)。生命周期分析显示:10次循环后,每立方米材料碳排放仅861 kg CO₂当量,较未回收商用塑料降低58.7–78.3%(图5d);若采用低碳电力(如新加坡、日本),碳排放可进一步降至832 kg CO₂当量(图5e)。
图5 | 生产放大与环境影响分析 a. 500 mL级10%Dex-5%DNA水凝胶生产; b/c. 水凝胶制成的薄膜(b)与多形态产品(c); d. 不同回收次数下生物塑料与商用塑料的全球变暖潜能值对比; e. 亚太地区10次回收的生物塑料碳排放热力图。
总结与展望该研究首创水基加工的多重闭环回收生物塑料,为替代石油基塑料提供可持续路径。未来需优化高碘酸钠的绿色合成工艺,如利用太阳能催化氧化多糖。尽管当前实验室规模成本较高(3.1–5.2美元/克),但通过原料供应链优化与节能设备升级,有望推动商业化应用。此项技术平台可延伸至多糖-蛋白质交联体系,为生物材料设计开辟新方向。
来源:高分子科学前沿
声明:仅代表作者个人观点,作者水平有限,如有不科学之处,请在下方留言指正!
热门跟贴