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概述：

α,β
-不饱和环酮通过
α,β
-环氧烷磺酰腙中间体裂解扩环位炔酮的反应。

建议阅读之前先看B003的Wharton重排。

反应过程：

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机理解读：

第一个条件下的反应：

①首先是碱性条件下过氧根对

α,β
-不饱和环酮发生共轭加成（不对羰基进行加成的原因在于“硬亲硬，软亲软”，过氧的极化介于硬碱和软碱之间，但更偏向软碱）。

②氧负打回，通过一个协同反应机理脱除一分子氢氧根，得到环氧。

注：过氧化氢参与的环氧化得到的是反式环氧。顺式环氧一般用m-CPBA，但一般只作用于普通烯烃（亲核性烯烃）。

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图/clayden,Organic Chemistry

第二个条件下的反应：

①磺酰肼与羰基缩合，得到磺酰腙（涉及到腙中间体的反应，大多都会由热力学驱动脱N2）。

②磺酰腙被去质子，电子转移致使环氧开环。

③氧负离子打回，致使分子内重排，扩环，脱除一分子N2，磺酰基，得到环炔酮终产物。

其他补充信息：

原文探究了对甲苯磺酰肼，2,4,6 - 三甲基苯磺酰肼，2,4,6 - 三异丙基苯磺酰肼修饰底物的反应性，发现后两者的分解速度分别是前者的16倍和380倍。作者认为是取代给了分子一定的张力，在步骤E分解时降低了反应的活化能。

学习机理不能认死理，要明白一些事：

1. 福山机理A001-A078（A部分）解读汇编见：

2. 推荐阅读：

3. 反应机理是实践结果的反馈，是化学家们根据结果用各种方法反推出来的，不一定正确，甚至有些地方可能会很牵强；

4. 学习反应机理，电子推动法需要了解一下：

以及机理箭头：①；②

5. 机理学习以感知为主，明白大概意思就可以，死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验，去实践；个人更倾向于认为没有标准答案，适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点，希望能给大家一点启发，形成专属自己的一套东西

以上

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