01
固态电池被“界面”卡住了脖子
高性能、长寿命、柔性、固态电池……这几个词结合在一起突破性显而易见,但真正值得关注的技术亮点其实藏在这些名词的背后。
近日,中国科学院(下简称“中科院”)金属研究所科研团队成功开发出一种一体化柔性固态电池,展现出卓越的机械稳定性,可耐受2万次弯折。
能弯折2万次当然是个亮点,但更重要的是,科研团队提出了一个创新方案,专门针对固态电池的界面调控机制,这才组成了这款特别耐用的新电池。
固态电池的界面调控问题,几乎是阻碍固态电池大规模商用的核心技术难题。
固态电池简言之就是指将传统动力电池中的液态电解液换为固态。相比液态锂电池,固态电池存在诸多优点,比如固态电池热稳定较好,漏液、碰撞起火等隐患大幅减少;能量密度更高,目前液态电池的能量密度基本达到理论最高值的250—300Wh/kg,而固态电解质的能量密度可达500Wh/kg;此外,固态电池在倍率性能、循环寿命等方面均优于液态电池。
按照固态电池的设计,固态电解质负责导离子,电极负责储离子,二者之间无可避免有一个界面接触差,这成为固态电池的性能瓶颈。
02
当坚硬“公路”撞上“仓库门”
整个固态电池可以想象成一个“快递系统”,锂离子等带电粒子就是要运送的“货物”,固态电解质就是运送货物的“公路”,正极、负极就是负责接收、存放和发出货物的“仓库”。
液态电池的“公路”是“水路”,阻力小,自然能更顺利、快速地将货物从一头运到另一头,还能直接贴合“仓库”,把货物运送到位。如果把液态电解质换成像陶瓷碎片一样的固态电解质,当然好处巨大,虽然“运货”慢一些,但这条路能“跑”得更久,还更安全。
可问题是,当我们把一条坚硬的、不会变形的“公路”,直接怼到一个巨大的、同样坚硬的“仓库”门口,会发生什么?
首先几乎不可能完美贴合。电极的接触面再光滑,在显微镜下也是坑坑洼洼的。同样坚硬的电解质又没办法像液体一样填充每个缝隙,实现百分之百的紧密接触,它们之间始终会有无数肉眼难察的缝隙。
其次就是“货物”运输没那么流畅了。离子需要剥离固态电解质,进入电极;但现在两者之间有缝隙,离子很难一下子“跳”过去,导致“入库”的效率极低。
还有就是固态电解质和电极之间还会产生一些微妙的化学反应,仍会在交汇处形成一层令人讨厌的“杂草墙”,即锂枝晶,直接把“仓库门”堵上,离子更过不去了。
以上这些难题总结下来就是“二者的界面接触差”:固态电解质没办法与电极紧密接合,导致离子交换缓慢,由此成为了固态电池的性能瓶颈。
如果我们用了真正的固态电池,明显的感受就是充电慢、放电能力弱、电池寿命变短……中科院金属研究所科研团队要解决的就是固-固界面阻抗高、离子传输效率低这一难题。
03
分子链上“长出”的智能材料
目前一些企业在固态电池产品上采用的解决方法大多是“修补接口”:把正极接触面加入些液态成分,让两者变得没那么疏离。还有一种“半固态”电池,电解质其实是胶状物,蒙混过关。
在锂离子电池中,正极通常由正极活性材料(CAM)、聚合物黏合剂和导电添加剂组成,固态电池主要要解决的就是正极和电解质之间的问题。
“修补接口”的方法实际上是将正极活性材料和一部分固态电解质提前混合制备,形成一种复合正极,之后再去跟固态电解质进行混合。
这个复合正极相当于一座“桥梁”,降低了固态电解质与电池正极表面的异质接触;但同时也因为它只提供锂离子的传导功能,无法储存锂离子,却又占了电池正极的一部分空间,所以又间接拉低了固态电池正极的存储能力。
中科院的这项突破,可以说不是在建“桥”,而是在“种”一棵神奇的树,它的根系(电解质)和枝叶(电极)天生就长在一起,完美解决了固态电池的界面难题。
简单来说,研究团队重新设计了复合正极本身的结构,成功开发出一种集“离子传导”与“离子储存”功能于一体的新型聚合物材料P(EO₂-S₃)。
团队先是利用聚合物分子的可设计性,像拼乐高一样,创造了一种全新的分子链;接着在这个链上,他们同时“安装”了两种功能模块,分别是具备离子传导功能的“乙氧基团”和具有氧化还原活性的“短硫链”。
将这两种功能集成在同一聚合物分子中,相当于让“道路”和“仓库”天生就长在了一起,在分子尺度上实现了无缝衔接,从根本上消除了界面缝隙。
这种材料的神奇之处还在于它在不同工作阶段的智能切换。实验数据表明,P(EO₂-S₃)的电子结构可随电压变化发生可逆转变,这意味着,在电池充电时,当电压达到某个值,它更倾向于开启“离子高速通道”模式,让锂离子快速通过;而在放电时,电压变化,它又切换为“离子仓库”模式,高效地释放储存的离子。
下一代高性能、柔性、长寿命固态锂电池很有可能会在这一技术路径的引导下,大放异彩!
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编辑|张毅
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