一种无溶剂研磨工艺能将氮原子嵌入石墨烯结构,同时保持其导电性及在常见溶剂中的稳定性。

打开网易新闻 查看精彩图片

多年来,石墨烯以其极高的强度、极薄的厚度以及近乎零电阻的导电能力令科学家们着迷。然而,在实验室之外,这种神奇材料始终难以投入实际应用。主要障碍并非成本或性能,而是化学特性。石墨烯倾向于团聚而非在液体或塑料中均匀分散,因此难以制成涂层、油墨或复合材料。

以往解决这一问题的尝试通常会破坏石墨烯最独特的优势——导电性。一项新研究表明,这种长期存在的性能折衷并非不可避免。通过利用机械力和一种常见氨基酸,研究人员展示了一种能使石墨烯既保持电活性又易于加工的方法,且无需有毒化学品、极端高温或高昂的环境代价。

研究人员指出:"我们的方法在常温常压下即可实现高产率(约80%),且能耗显著低于传统方法。"

将石墨研磨成更智能的材料

研究人员面临的核心挑战是平衡两种相互矛盾的需求。石墨烯必须与周围材料相互作用以实现良好分散,但对其表面的过度修饰会破坏允许电流流通的电子网络。

氮原子提供了一个巧妙的解决方案,因为它们能在不破坏导电性的前提下引入极性。然而,大多数氮掺杂技术远不实用:有些需要超过760°C的高温炉,有些需要堪比深海环境的高压,许多方法还涉及肼或三聚氰胺等危险化合物。即使较新的机械方法仍依赖于不安全的氮源或高能耗的后处理步骤。

莫纳什大学的研究团队另辟蹊径。他们不依赖热量或溶剂,而是利用机械化学——通过物理冲击驱动化学反应。在一台旋转的行星式球磨机中,他们将石墨薄片与氢氧化钾及甘氨酸(一种存在于生物体内的简单氨基酸)混合,在室温和常压下以400转/分钟的速度研磨20小时。

随着磨罐内的硬球与石墨碰撞,材料被不断断裂、剥离成薄层石墨烯。同时,氢氧化钾通过夺取甘氨酸氨基上的氢原子将其活化。

研究作者指出:"这种'一锅法'工艺能同步实现剥离与氮掺杂,生成吡咯氮、石墨氮和吡啶氮官能团,从而在导电性(达到石墨粉末的30%)与在多种溶剂中长达一个月的长期分散性之间实现了独特平衡,这是传统功能化方法难以企及的。"

该方法实现了80%的产率(对于固态石墨烯加工而言异常高),氮含量约为2.3%。其中石墨氮的存在尤为重要,它能提供额外电子,有助于保持导电性。

更环保的工艺

研究作者还量化了环境表现。该工艺的E因子(环境因子)为88,意味着单位产品产生的废物相对较少。这优于基于三聚氰胺的固态方法(E因子≈135),更远胜于湿法球磨(废物量可达约17000)。包含用电和化学品生产的二氧化碳排放因子计算也显示,该方法明显优于水热法和高温技术。

所得材料解决了最初的问题:原始石墨虽导电性极佳(约3000 S/m),但在常见液体中几乎不分散;仅研磨石墨会破坏导电性(降至约30 S/m)。而氮掺杂石墨烯取得了难得的平衡——导电性达1170 S/m(约为原始石墨的1/3),同时在水、乙醇、松油醇、Cyrene和己二醇中表现出优异的分散性。依靠在水和乙醇中强烈的负zeta电位,稳定分散体系可维持长达一个月。

为确认是氮(而非氧)主导了这些特性,研究人员在保持氮不变的情况下减少了含氧基团。即使氧含量下降,分散性保持不变,而导电性进一步提升至1478 S/m,清楚表明氮功能化是关键因素。

性能测试

研究团队随后测试了这种更"清洁"的石墨烯是否能实际改善现有材料。他们将少量氮掺杂石墨烯纳米片加入Vitrimer(一种加热时可重排内部键合的可回收塑料)中。

仅添加不足1%(重量比)的填料,材料的拉伸强度就提高了73%,分解温度提升了11°C,性能远超传统碳填料(后者通常需要十倍添加量)。电学性能也显著改善:Vitrimer的电阻从近3000兆欧骤降至0.013欧,使电流易于通过。施加16伏电压后,复合材料在两分钟内升温至158°C,触发了聚合物内部的键交换反应。宽度达176微米的划痕在六分钟内完全愈合。相同实验在未填充塑料中完全失败,因其无法有效分布热量。

氮掺杂石墨烯还改变了材料对压力的响应方式:普通石墨填料将应力松弛时间延长至近400秒,而氮掺杂纳米片在200°C下将其缩短至仅16秒。氮官能团与聚合物基体间的强相互作用形成了更均匀、热响应更灵敏的网络。

尽管工业化生产仍需进一步优化(特别是缩短研磨时间),但这项工作证明高性能石墨烯的制备未必需要环境代价。通过用天然分子和机械能替代有毒掺杂剂与极端条件,研究人员为开发可持续导电填料提供了一条现实路径。

该研究发表于《ACS可持续化学与工程》期刊。

如果朋友们喜欢,敬请关注“知新了了”!