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产品名称:MAc-PEG-MAc,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的连接方式
一、核心结构与连接方式
分子设计:以聚乙二醇(PEG,分子量1k-20k Da可定制)为骨架,两端通过酯键连接甲基丙烯酸酯基团(MAc,结构为CH₂=C(CH₃)COO-)。化学式可表示为CH₂=C(CH₃)COO-PEG-OCOC(CH₃)=CH₂,形成双端功能化的线性结构。
连接机理:PEG两端的羟基(-OH)与甲基丙烯酸酐(MAc-anhydride)或甲基丙烯酰氯发生酯化反应,生成稳定的酯键(-OCO-),同时保留双键的活性,使其具备光聚合或自由基聚合能力。
二、合成工艺控制
反应条件优化
原料选择:PEG需精确控制分子量及分布(PDI<1.1),通过GPC/SEC验证;甲基丙烯酸酐或酰氯需高纯度,避免杂质引入副反应。
催化剂与溶剂:常用DMAP(4-二甲氨基吡啶)或吡啶作为催化剂,无水二氯甲烷/DMF为溶剂,氮气保护下25-30℃反应12-24小时。投料比通常为PEG:MAc试剂=1:2.0-2.5(摩尔比),确保高转化率。
温度与pH:低温(0-10℃)可抑制副反应(如水解),中性至微碱性环境(pH 7.0-8.5)平衡反应活性与稳定性。
纯化与后处理
纯化方法:透析(截留分子量匹配PEG链)、C18反相柱层析或乙醚沉淀去除未反应试剂及小分子杂质,冻干后获得白色粉末,纯度≥95%(HPLC验证)。
储存条件:-20℃避光干燥保存,惰性气体封装延缓氧化;溶液状态需现配现用(有机储备液稳定1-2周),避免反复冻融。
三、结构表征与质量控制
核磁共振(NMR):¹H NMR确认PEG亚甲基(-CH₂CH₂O-)信号(3.5-3.8 ppm)及甲基丙烯酸酯双键信号(δ 5.5-6.5 ppm,烯烃质子;δ 1.8-2.0 ppm,甲基质子),排除杂质干扰。
质谱(MS):MALDI-TOF MS验证分子量误差≤0.1%,确保与理论值一致,PDI≤1.05。
红外光谱(FT-IR):检测酯键特征峰(1720-1750 cm⁻¹)及双键吸收峰(1630-1640 cm⁻¹),确认连接方式。
色谱分析:HPLC(乙腈/水梯度,220 nm检测)纯度≥95%,GPC验证分子量分布。

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