石英砂脱羟工艺(去除结构水OH-)

石英砂脱羟(也称脱水或去羟基)工艺,是指通过高温热处理或其他方法,去除石英砂中以羟基(—OH)形式存在的水分或结构水,从而提高其纯度和高温性能的工艺过程。该工艺在高纯石英、光纤、半导体、光伏、特种玻璃等高端材料制造中具有重要意义。

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一、羟基对石英砂的影响

天然石英砂中常含有微量水分,这些水分主要以以下形式存在:

吸附水:存在于颗粒表面,较易去除;

结构水(羟基):以 Si–OH 形式嵌入晶格中,难以去除,影响石英在高温下的稳定性、透光性及电性能。

羟基含量过高会导致:

高温下产生气泡或微裂纹;

紫外透过率下降(尤其对光纤、光刻用石英玻璃不利);

降低熔融石英制品的热稳定性和机械强度。

二、脱羟的基本原理

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脱羟的核心是促使 Si–OH 基团发生缩合反应,释放出水蒸气:

2Si–OH→Si–O–Si+H2O↑

该反应通常需要在高温(>1000°C)干燥气氛(如氯气、干燥空气、真空或惰性气体)下进行,以推动平衡向右移动,并及时带走生成的水蒸气。

三、常用脱羟工艺方法

1. 高温煅烧法

温度范围:1000–1400°C;

气氛:干燥空气、氮气、氩气等;

缺点:脱羟效率有限,残留羟基较高(通常 >50 ppm)。

2. 氯化脱羟法(最常用且高效)

在高温(1000–1300°C)下通入氯气(Cl或含氯气体(如 HCl、CCl₄);

氯气与羟基反应生成挥发性 HCl,促进脱羟:

Si-OH+Cl2→Si-Cl+HOCI(后续水解/缩合)

可将羟基含量降至<10 ppm,甚至<1 ppm

广泛用于高纯石英原料(如合成石英、光纤预制棒用石英砂)的处理。

注意:氯气有毒、腐蚀性强,需严格的安全与尾气处理系统。

3. 真空脱羟法

在真空(<10⁻² mbar)条件下加热至 1000–1300°C;

利用低压促进水蒸气逸出;

适用于小批量高附加值产品,但设备成本高、效率较低。

4. 等离子体或微波辅助脱羟(新兴技术)

利用非平衡等离子体或微波选择性加热,降低能耗、缩短时间;

目前多处于实验室或中试阶段。

四、脱羟效果评价指标

羟基含量(ppm):通过红外光谱(FTIR)在 3670 cm⁻¹ 或 2800–3800 cm⁻¹ 区域吸收峰定量;

白度、杂质元素含量(Fe、Al、Ti 等)

熔融后石英玻璃的紫外透过率、气泡/杂质量

五、典型应用领域

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六、注意事项

脱羟前需对石英砂进行深度提纯(酸洗、浮选、磁选等),否则杂质会催化羟基再生或形成新缺陷;

脱羟后应避免暴露于潮湿环境,防止羟基重新吸附;

工艺参数(温度、时间、气氛流量)需精确控制,防止石英晶型转变(如 α-石英 → β-石英 → 方石英)导致开裂。