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一、酱油厂三废的来源行业、特点与危害

酱油及调味品制造业涵盖酱油、食醋、豆瓣、面酱、复合调味料等子行业,其生产环节具有鲜明的发酵工艺特征,污染物产生环节高度集中于原料处理、制曲发酵及产品精制阶段。

废水来源与特性:酱油生产废水主要来自原料清洗浸泡、设备冲洗(占总排水量70%)、制曲发酵残液、淋油工序的酱醪残液以及包装瓶冲洗水。这类废水呈现“四高一波动”的典型特征,即高浓度有机物(COD通常介于3000-50000mg/L,酱油发酵母液甚至可达30000mg/L以上)、高盐分(氯化钠浓度1%-8%,高盐稀态发酵工艺废水尤为突出)、高色度(类黑精等发酵色素导致色度达150-500倍)、高悬浮物(含大量豆粕渣、曲霉菌体)以及水质水量随生产周期剧烈波动(浸出和淋油阶段瞬时流量大)。若未经处理直接排放,废水易造成水体富营养化,破坏 aquatic ecosystem,其中高盐分会抑制土壤微生物活性,而深色色素则显著降低水体透光率。

废气来源与特性废气排放呈现多源分散的特点。发酵污染源是核心来源,包括制曲车间、发酵罐呼吸口(排放含乙醇、乙酸、酯类等挥发性有机物以及硫化氢、氨气、甲硫醇等恶臭物质),典型浓度下硫化氢可达50ppm,氨气达50ppm。原料处理源涉及豆粕、小麦等原料的卸料、破碎、投料环节,产生有机粉尘(PM10为主)及霉腐气味。热处理源包括蒸煮、蒸馏、煎炒工序的高温高湿废气,含油脂分解产物及油烟。污水处理站源则因厌氧反应产生硫化氢(瞬时峰值可达1200ppm)和甲硫醚等恶臭气体。这类废气的高湿度(常超过80%)、成分复杂(VOCs与恶臭物质并存)及浓度随发酵阶段大幅波动(如前发酵期硫化氢浓度可达后发酵期的5倍),对周边居民生活环境构成显著影响,易引发投诉,且其中的硫化氢具有剧毒性和强腐蚀性。

粉尘来源与特性:粉尘主要产生于原料预处理(豆粕、小麦、大米等袋装原料人工投料、破碎磨浆)、固态发酵物料转运以及粉状产品包装(如香炸粉、复合调味料)。酱油行业粉尘具有粒径细、有机可燃、易吸湿粘附的特点,其中原料粉尘可能携带霉菌孢子,而炒制工序产生的油烟粉尘则具有粘性,易堵塞除尘设备。这些粉尘不仅存在粉尘爆炸安全风险,长期暴露还会增加操作人员患呼吸道疾病的风险。

二、处理难点与针对性解决方案

废水治理难点:首要难点在于高盐环境对生物处理的抑制,常规活性污泥法中微生物在盐度超过2%时活性显著下降。针对性解决方案采用耐盐菌种驯化或接种嗜盐菌(耐盐度可达5%以上),或在前端设置纳滤/电渗析脱盐单元。针对高浓度有机负荷与色度,单一厌氧或好氧工艺难以奏效,需采用IC反应器/UASB厌氧(容积负荷可达15-20kgCOD/m³·d,COD去除率80%-90%)结合Fenton氧化或臭氧-BAC深度脱色,破解类黑精的难降解结构。针对水质波动,需设置足够水力停留时间的调节池(通常8-12小时),并采用水解酸化作为缓冲单元以提高可生化性。

废气治理难点:核心难点在于高湿度废气降低活性炭吸附效率以及复杂VOCs与恶臭物质的协同去除。解决方案必须在生物或吸附单元前设置冷凝除雾或碱洗喷淋进行预处理,将湿度降至60%以下。对于成分复杂的废气,单一技术路线不可行,必须采用“碱洗喷淋+生物滴滤+活性炭吸附”三级组合工艺:碱洗除去酸性气体和部分水溶性有机物,生物滴滤(填料采用火山岩或聚氨酯泡沫,停留时间≥30秒)利用假单胞菌、硫杆菌等降解硫醇、硫化氢,末端活性炭作为保险单元吸附残留VOCs。对于高浓度、具回收价值的乙醇废气,则采用冷凝回收+RTO蓄热燃烧组合,实现资源化与达标排放的统一。

粉尘治理难点:主要难点在于有机粉尘的爆炸防控粘性粉尘的设备堵塞。解决方案强调源头密闭与局部收集,采用密闭投料口配合移动式集气罩,维持车间微负压。除尘设备优先选用防爆型脉冲布袋除尘器湿式除尘器,对于粘性油烟粉尘则采用静电除尘作为预处理,避免布袋糊袋。防爆设计需严格执行粉尘浓度控制、设备接地及泄爆口设置等规范。

三、经典处理案例详解

案例一:华东某大型酱油生产企业废水深度治理与资源化项目

项目背景:该企业年产酱油20万吨,位于长三角环保敏感区域,日排放废水约800吨。原水特征为COD平均6000mg/L(峰值15000mg/L)、Cl⁻约12000mg/L、色度300-400倍。原有“一级厌氧+好氧”工艺 ageing 严重,出水COD难以稳定达到《污水排入城镇下水道水质标准》的500mg/L限值,且污泥日产量高达10吨,处置成本高昂,企业面临巨大的环保合规压力。

工艺路线与设备优势:项目采用“调节池+混凝气浮+两级厌氧(水解酸化+IC反应器)+好氧MBR+臭氧氧化”的组合工艺。核心设备IC(内循环)厌氧反应器相比传统UASB具有更高的容积负荷(10-15kgCOD/m³·d)和更强的抗冲击能力,其独特的内循环结构确保高盐环境下污泥与废水充分接触,COD去除率稳定在85%以上,同时日产沼气约2000m³。好氧段采用MBR膜生物反应器,利用膜分离替代二沉池,生物量高、出水SS接近零,且占地面积较传统工艺节省40%。针对酱油特有的类黑精色素,末端设置臭氧催化氧化塔,通过羟基自由基氧化破解发色基团。

处理成效与经济效益:系统投运后,出水COD稳定在80mg/L以下,氨氮低于10mg/L,色度降至30倍以下,各项指标均优于国家一级A排放标准。环境效益方面,日均削减COD约4.8吨,彻底消除了对周边水体的污染风险。经济效益方面,IC反应器产生的沼气经脱硫后用于锅炉燃料,年节省能源成本约60万元;MBR系统污泥产率较传统活性污泥法降低30%,年节省污泥处置费约20万元。项目运行三年后,通过节能降耗实现的累计收益已覆盖建设投资的25%,实现了环保治理从“成本中心”向“价值中心”的转变。

案例二:山东某酱油厂蒸馏废气蓄热燃烧(RTO)资源化治理项目

项目背景:该厂年产酱油10万吨,其蒸馏工段(酒精回收及酱油灭菌后冷凝)产生大量高浓度有机废气,主要含乙醇(峰值浓度800ppm)、乙酸乙酯及焦香类VOCs,风量达50000m³/h。原有“水喷淋+UV光解”工艺因废气湿度高且含油雾,UV灯管频繁失效,VOCs去除率仅50%,运维成本高昂(年更换活性炭及灯管费用超120万元),且存在臭氧二次污染风险,企业面临环保处罚与周边居民投诉双重压力。

工艺路线与设备优势:项目采用“两级冷凝回收+除雾器+三室RTO蓄热燃烧+余热锅炉”的组合工艺。两级冷凝(一级5℃水冷,二级-15℃冷冻盐水)作为预处理核心,可回收90%以上的乙醇,纯度达95%,直接回用于生产。三室RTO(蓄热式热力焚化炉)作为主体设备,利用陶瓷蓄热体回收燃烧热量,热效率超过95%,处理温度稳定在800℃左右,VOCs去除率高达98%以上,且能适应废气浓度的剧烈波动。末端配置余热锅炉,回收RTO高温烟气中的热能产生蒸汽。

处理成效与经济效益:改造后,废气中非甲烷总烃浓度降至低于20mg/m³,远低于国家60mg/m³的排放标准,恶臭强度从5级(强烈异味)降至1级(轻微异味),周边投诉归零。资源回收方面,年回收乙醇约80吨,价值约80万元;余热锅炉年产蒸汽折合节省天然气约50万立方米,价值约150万元。综合计算,年经济效益超过200万元,项目投资回收期仅1.8年。此外,RTO系统的自动化程度高,年运维成本降至40万元以下,较原工艺节省67%,成为酿造行业高浓度有机废气治理的标杆案例。

案例三:天津天立独流老醋厂(调味品综合)废水近零排放与废气协同治理项目

项目背景:该厂为百年老字号企业,年产食醋5万吨,同时生产部分酱油类产品,厂区紧邻河道,需执行《地表水环境质量标准》IV类水标准(TN≤1.5mg/L,TP≤0.3mg/L),且要求废水回用率不低于60%。原水特征为COD 3000mg/L、TN 100mg/L、TP 15mg/L、含盐量3%,传统工艺难以达到如此严格的氮磷指标,且废气来自发酵池和污水处理站,硫化氢与醋酸酸雾混合,腐蚀性强,异味扰民。

工艺路线与设备优势废水处理采用“调节池+IC厌氧+两级A/O+硫自养反硝化滤池+臭氧氧化+RO反渗透”的近零排放工艺。硫自养反硝化滤池是技术核心,利用硫单质作为电子供体,无需投加甲醇等有机碳源即可实现深度脱氮,解决了高盐废水碳源投加成本高的痛点,且脱氮效率稳定在90%以上,TN出水低于1.5mg/L。IC厌氧产生的沼气用于发电,满足厂区20%的能耗需求。废气处理则采用“密闭收集+碱液喷淋(中和醋酸)+生物滤池(硫杆菌降解硫化氢)+活性炭应急吸附”,生物滤池填料采用耐醋酸腐蚀的火山岩,使用寿命延长至5年。

处理成效与经济效益:废水系统出水COD≤40mg/L,TN≤1.5mg/L,TP≤0.3mg/L,Cl⁻经RO截留后回用于生产,回用率达到60%,每年减少新鲜水取用15万吨,节省水费及排污费超过100万元。废气系统运行后,硫化氢排放浓度低于0.06mg/m³,臭气浓度低于18(无量纲),优于《恶臭污染物排放标准》二级标准,彻底解决了周边信访问题。该项目通过“沼气发电+中水回用+污泥制肥”的资源化模式,年综合经济效益达180万元,获评“省级绿色工厂”及“节水型企业”称号,为传统酿造行业在环保高敏感区域的可持续发展提供了可复制的技术路径。