在全球能源转型的浪潮中,绿氢被视为实现碳中和的重要抓手。然而现实却并不“绿色”——当前绿氢成本仍高达4–6美元/kg,远高于灰氢与蓝氢。与此同时,优质可再生能源往往集中在沿海地区,但直接电解海水却面临氯离子腐蚀、析氯副反应、沉淀堵塞等技术难题。更关键的是,电解水制氢需要大量淡水资源,而全球许多沿海地区本就淡水匮乏。如何同时解决“制氢成本高”和“淡水稀缺”这两大挑战,成为绿色能源体系落地的核心瓶颈。

近日,南洋理工大学徐梽川院士、Tianze Wu联合莱斯大学汪淏田教授提出一种“自带海水淡化功能”的多孔固体电解质反应器,实现了海水电解与海水淡化的深度耦合。在一个三腔双极膜体系中,同步完成酸性析氢、碱性析氧与电渗析脱盐,不仅实现近100%的耦合效率,还在真实海水条件下稳定运行360小时。更令人惊喜的是——生产1公斤氢气,可同时得到约2.1吨符合饮用标准的淡水,为绿氢经济打开全新想象空间。相关成果以“Electrolysis with built-in seawater desalination by porous-solid-electrolyte reactor”为题发表在《Nature Sustainability》上,Tianze Wu和北方工业大学朱思远副教授为共同第一作者。

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从“水分解”到“盐迁移”:三腔双膜的创新构型

作者首先给出了整个装置的结构设计示意(图1a)。与传统BPM水电解不同,该系统在阳离子交换膜(CEM)与阴离子交换膜(AEM)之间,引入一个填充多孔固体电解质(PSE)的中间腔室,用盐水替代水解离过程。酸性电解液循环于阴极侧,碱性电解液循环于阳极侧,而海水则在中间腔体流动。在电场驱动下,Na⁺、Cl⁻等盐离子跨膜迁移,建立电荷平衡,从而避免了传统双极膜中高能耗的水分解步骤。这一“以脱盐替代水解离”的思路,使盐迁移成为维持电流的主要载流方式,显著降低能量损耗。图1b进一步展示了经济模型分析:在传统水电解条件下,即使优化电压,氢气成本仍难降至1美元/kg目标。但若将淡水收益计入系统,综合成本有望显著下降。在某些应用情境下,甚至可以“以水补氢”,接近甚至低于美国能源部2030年目标。环境层面同样受益。图1c的生命周期评估显示,将电解与电渗析整合后,总碳排放由原本分离工艺的22.14 kg CO₂e降至14.46 kg CO₂e,实现资源与能量的协同优化。

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图1:三腔双极膜电解-脱盐一体化装置示意及其经济与环境优势分析。

电化学平衡的建立:酸性阴极的关键作用

在图2a中,研究者比较了不同电解液配置下的极化曲线。结果显示,采用“酸性阴极+碱性阳极”组合时,电流密度远高于全碱性或中性配置。图2b揭示了其机理:若阴极为KOH或K₂SO₄体系,K⁺在CEM处易发生浓差极化,导致离子传输受限。而在酸性环境下,H⁺的快速参与维持了电荷平衡,显著缓解离子堆积,从而实现高动力学电流。更重要的是,图2d中提出的“耦合因子”几乎始终保持在100%。这意味着——脱盐所消耗的电量几乎全部来自电解本身,没有额外能耗负担,实现真正的能量协同。在多种盐体系(NaCl、MgCl₂、CaCl₂等)测试中(图2e),10小时后脱盐率普遍超过95%,证明该策略具有普适性。

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图2:不同电解液配置下的电化学性能与近100%耦合效率验证

多孔固体电解质的核心作用

图3a对比了有无PSE填充时的极化性能。加入PSE后,电流密度显著提升。图3b显示,在恒压1.8 V条件下,未加入PSE时电流剧烈波动;而加入PSE后,输出稳定平滑。其关键机制在图3d与3e中得到解释:传统电渗析中,膜表面易出现浓差极化,导致电流震荡。PSE在吸附阳离子后,充当“离子缓冲库”,缓解膜界面浓度梯度,从而维持稳定的电化学平衡。在1升模拟海水条件下(图3g),系统在100小时内将盐度降至938 ppm,满足饮用水标准,实现“边制氢、边产水”。

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图3:多孔固体电解质缓解浓差极化机制及模拟海水脱盐性能。

真实海水验证:360小时稳定运行

真正的挑战在于真实海水环境。研究团队在新加坡近海采集海水(原始TDS 24.1 g L⁻¹),在1.8 V下连续运行三轮,每轮120小时(图4a)。令人振奋的是,每次启动电流几乎无衰减,表明系统在360小时内几乎无性能下降。图4b极化曲线对比亦证实装置稳定性。图4c显示,每轮运行结束后,1升真实海水盐度均降至1000 ppm以下;小体积测试甚至可降至约100 ppm。对比图4d可见,该系统脱盐速率达到约5 mg min⁻¹ cm⁻² V⁻¹,较传统电渗析提升约一个数量级。图4e进一步表明,在脱盐度与最终盐度双指标上,该系统远优于其他集成脱盐技术,真正实现高质量饮用水输出。此外,研究还引入工业废酸废碱作为电解液来源,验证系统在资源循环利用方面的可行性,为工业场景应用提供现实路径。

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图4:真实海水条件下360小时稳定运行与脱盐速率对比分析。

小结

这项工作首次将双极膜电解与电渗析深度耦合,在同一装置中同步实现海水制氢与高效淡化。通过建立稳定的电化学平衡与多孔固体电解质缓冲机制,实现近100%耦合效率,并在真实海水条件下验证360小时稳定运行。每生产1公斤氢气,可获得约2.1吨饮用水级淡水,这一“氢水共生”模式,为沿海可再生能源基地提供了极具吸引力的系统解决方案。未来,该技术仍需在规模化、场景匹配与成本优化方面进一步推进。但可以预见,在具备可再生能源与工业废酸碱资源的沿海区域,这种一体化装置有望成为绿色氢能与淡水供应的双赢路径。

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