皮革厂制革过程“三废”来源、特点、危害及治理概述
一、 废水、废气、粉尘的来源、特点与危害概述
皮革制革生产是一个复杂的物理化学过程,其产生的“三废”主要来源于准备、鞣制和整饰三大工段。
制革废水是皮革厂最主要、污染最严重的排放物。其来源广泛,主要包括浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化、浸酸、鞣制、染色、加脂等工序的废水。特点是成分复杂、污染物浓度高、毒性大、色度深、含盐量高。废水中含有高浓度的有机物(如蛋白质、油脂)、化学需氧量、氨氮、硫化物、三价铬、酚类、染料及助剂等。其危害极大,若不处理直接排放,会严重污染水体,消耗水中溶解氧,导致水生生物死亡;硫化物和铬具有毒性,能在生物体内积累;高盐分影响农田灌溉。
制革废气主要来源于湿加工过程的挥发性有机物、鞣制及后整理车间的氨气、涂饰工序的有机溶剂废气,以及污水处理站产生的恶臭气体(如硫化氢、氨、胺类等)。特点是臭味强烈、成分复杂、部分具有毒性和可燃性。这些废气不仅严重污染大气环境,影响周边居民生活,长期接触还会危害工人及居民健康,部分VOCs更是光化学烟雾和PM2.5的前体物。
制革粉尘主要产生于干燥后的皮革磨革、抛光、打砂等干态机械加工工序。粉尘成分主要为皮革纤维颗粒、染料、树脂及填充剂微粒。特点是粒径细小、易飘散、易沉积。高浓度粉尘环境不仅导致能见度下降,影响生产安全,工人长期吸入可引发尘肺病、呼吸道疾病和皮肤过敏,同时粉尘积聚也存在火灾爆炸隐患。
二、 处理难点与针对性解决方案概述
制革废水处理难点在于其水质波动大、可生化性差异大、高浓度氯离子及硫酸盐对生物处理的抑制、三价铬的深度去除以及脱色困难。针对性解决方案核心在于“分类收集、分质预处理、强化生化、深度处理”。例如,对含硫、含铬废水单独收集并预处理(如催化氧化法除硫、碱沉淀法回收铬);综合废水采用“物化预处理(混凝沉淀/气浮)→ 生化处理(如A2O、SBR、MBR等耐盐强化工艺)→ 深度处理(芬顿氧化、曝气生物滤池、膜过滤等)”的组合工艺,确保稳定达标。
制革废气处理难点在于废气源分散、风量大、浓度波动、恶臭物质阈值低、VOCs成分复杂。针对性解决方案需“源头控制、分类收集、高效净化”。在涂饰、烘干等环节采用密闭设备,收集高浓度有机废气采用“吸附浓缩+催化燃烧”或“直接燃烧”技术;对硫化氢、氨等恶臭气体采用“碱洗+酸洗+生物除臭”或高级氧化组合工艺;对磨革等产生的粉尘,则在产尘点设置集气罩,采用“旋风除尘+袋式除尘”或滤筒除尘器等高效除尘设备。
制革粉尘处理难点在于粉尘轻、粘性较大、易堵塞设备。针对性解决方案关键在于“源头密闭、高效捕集、选择适用设备”。在磨革机、抛光机等设备上安装密闭罩或侧吸罩,优先选用具有防粘、防油、易清灰特性的滤料(如PTFE覆膜滤料)的袋式除尘器或滤筒除尘器,并建立定期清理和维护制度。
三、 经典处理案例详述
案例一:华东某大型综合性制革企业废水废气综合治理项目
项目背景:该企业以牛皮汽车坐垫革生产为主,产能大,生产过程产生高浓度含铬、含硫废水及涂饰有机废气。企业面临日益严格的环保排放标准与周边环境容量压力。
处理工艺与设备:
废水处理:采用“分质分流+三级处理”体系。
分质预处理:含铬废水单独管道收集,采用“碱沉淀+板框压滤”工艺,生成铬泥(外委资源化回收);含硫废水单独收集,采用“催化氧化(锰盐催化)+混凝沉淀”工艺高效脱硫。
综合处理:其余综合废水进入调节池均质后,依次经过“混凝初沉池 → A2O生物处理系统(针对高氨氮进行强化脱氮)→ 二沉池”。A2O系统通过厌氧、缺氧、好氧环境的组合,高效去除COD和总氮。
深度处理:生化出水进入“芬顿高级氧化塔+终沉池”进行深度氧化脱色与难降解有机物去除,最终经滤布滤池过滤后达标排放。污泥经浓缩脱水后焚烧处置。
废气处理:涂饰生产线采用全密闭负压收集,废气送至“沸石转轮吸附浓缩+蓄热式催化燃烧”系统。大风量、低浓度废气通过沸石转轮吸附区,VOCs被吸附净化;脱附出的高浓度小风量废气进入RCO在催化剂作用下低温(~300℃)无焰燃烧,彻底分解为CO2和H2O,热能回用于转轮脱附和生产。
优点说明:
废水系统:分质预处理从源头削减了铬和硫的毒性干扰,保障了后续生化系统稳定运行;A2O工艺抗冲击负荷强,脱氮效率高;芬顿氧化作为深度处理保障,确保出水色度和COD稳定达标。
废气系统:沸石转轮对复杂VOCs广谱吸附性好,适应浓度波动;RCO装置净化效率极高(>98%),热能回收利用率高,运行能耗低。
最终效果与效益:
处理效果:废水总铬、硫化物去除率>99.5%,出水COD<80mg/L,氨氮<5mg/L,色度低于30倍,全面优于国家排放标准。VOCs去除率>97%,厂界恶臭显著消除。
企业效益:
环境效益:彻底消除环境风险,改善社区关系,树立了负责任的绿色企业形象。
经济效益:铬的回收减少了原料采购成本;RCO热能回用降低了涂饰烘干能耗;环保达标保障了企业持续生产,避免了停产罚款。
管理效益:实现了污染治理的精细化、自动化管理,为可持续发展奠定基础。
案例二:华南某时尚皮革制品公司粉尘与废气协同治理项目
项目背景:该企业主打高档鞋面革、服装革,对成品革表面手感、光泽要求极高,因此磨革、抛光、喷涂工序密集,粉尘和喷涂废气污染问题突出,严重影响车间工作环境和产品洁净度。
处理工艺与设备:
粉尘治理:在所有磨革机、抛光机上方安装定制化的密闭集尘罩,确保捕集效率>95%。粉尘通过管道汇集至中央集中式滤筒除尘系统。除尘器采用阻燃防静电滤筒,表面经PTFE覆膜处理,具备极佳的过滤精度(对1μm以上粉尘效率>99.9%)和清灰效果。系统配备防爆装置和压差监控。
喷涂废气治理:在喷涂线设置密闭喷房,废气经水帘柜初步去除漆雾后,引入“干式过滤箱(进一步除漆雾)+活性炭吸附浓缩+氮气保护脱附+催化燃烧”组合系统。采用氮气脱附而非传统热空气,极大提升了处理易燃废气时的安全性。
优点说明:
粉尘系统:密闭罩设计减少了无组织排放;滤筒除尘器占地小、过滤面积大、清灰彻底,特别适合处理纤维性、轻质粉尘;防爆防静电设计从根本上消除了安全隐患。
废气系统:两级漆雾预处理确保了后续活性炭的吸附效率和寿命;氮气脱附催化燃烧工艺安全性极高,特别适合处理含酮、酯类等易燃易爆的皮革涂饰废气,且催化燃烧净化彻底。
最终效果与效益:
处理效果:车间内岗位粉尘浓度低于1mg/m³,达到工业卫生标准;废气排放口非甲烷总烃浓度稳定低于20mg/m³,臭气浓度显著降低。车间能见度与洁净度大幅提升。
企业效益:
生产与产品效益:洁净的生产环境极大减少了皮革表面的二次污染,显著提升了产品(尤其是浅色革)的等级率和正品率,增强了市场竞争力。
健康与安全效益:从根本上保障了工人的职业健康,降低了职业病风险和企业医疗负担;高安全性的废气处理系统杜绝了火灾爆炸隐患。
运营效益:自动化除尘清灰系统降低了人工清理强度和频次;长寿命的滤料和活性炭减少了耗材更换成本。
总结而言,现代制革企业的污染治理已从单一的末端处理,发展为涵盖源头削减、过程控制、分质预处理和末端深度治理的系统工程。成功的案例无一不体现了精准分类、工艺匹配、技术集成和资源回用的核心思想。通过投入先进的污染治理设施,企业不仅履行了环保责任,更在降低运行成本、提升产品质量、保障生产安全、塑造品牌形象等方面获得了丰厚的综合回报,实现了环境效益与经济效益的双赢。
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