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概述:
该种反应模式更为人所知的是将乙酸铜换做金属卤化物,一步法实现脱羧卤代的过程,称之为Kochi脱羧卤代反应。
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Kochi脱羧卤代反应为Hunsdiecker 反应的改进和发展,解决了原反应中重金属毒性,羧酸二次转化,以及稳定性不足的的问题,直接一步到位。
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反应过程:
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机理解读:
①在氧孤电子对协同下,底物羰基对四乙酸铅亲核(或者说配位),得到类酯化产物中间体;相关内容:
②中间体产物中O-Pb键均裂,得到羧基自由基,;
③该自由基中间体自发脱羧得到环己基自由基;
④通过单电子转移,环己基自由基失去一个电子,被乙酸铜氧化为碳正离子;
⑤碳正离子经1,2-H转移得到产物。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
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3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:
以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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