机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取

概述:

一种Tsuji-Trost反应变种反应,增加了双键迁移,最终得到碳亲核物种在烯丙基位上的取代反应。

该反应关联B021;

反应过程:

机理解读: 说明:这个福山机理画的有点问题,钯孤对电子这个画法第一次听说,应该是0价钯有10个价电子,电子云密度比较高,以价电子去进攻。 另外针对这种特殊底物,有个胡思乱想的机理,如果钯先催化环氧开环,那么就有一个碳正,双键迁移,烯丙位又有一个碳正,丙二酸酯负离子直接进攻就得到了产物,当然这和大多数实践的偶联反应机理不符合 但事实上,大多数反应机理并没有你想象中研究的那么充分。 以下为机理解读正文:

①Pd(0)-催化剂对双键进行配位得到η2 π-烯丙基络合物,双键极化;

②然后Pd(0)-催化剂以价电子参与氧化加成,在此过程中环氧开环,得到 η3 π-烯丙基络合物;

③丙二酸酯被去质子,得到碳负离子;

④碳负离子作为软亲核试剂,加到烯丙位的远端碳上,得到η2 π-烯丙-Pd0 络合物

⑤解配得到最终产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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