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概述:

从烯键的生成来看,该反应非常类似Takai-Utimoto烯化反应,指醛和卤仿在二价铬试剂的四氢呋喃溶液中反应,高立体选择性地生成

E
- 构型卤代烯烃的反应。

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但从醇的产生来看,该反应有另外一个名字,叫做:Nozaki-Hiyama-Kishi反应。

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醛与烯基/炔基卤代物在二价镍盐或二价铬盐催化下生成高烯丙醇或高炔丙醇化合物的反应;

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反应过程:

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机理解读:

①CrCl2作为单电子还原剂,和底物两次作用,第一次作用使得底物中C-Br键均裂,生成烷基自由基;第二次和烷基自由基作用生成有机铬物种;

②烯烃作为亲核试剂进攻苯甲醛的羰基,得到烷氧负离子;

④烷氧负离子同时和铬作用,反应中间体避免直立键排斥,优先经过椅式六元环过渡态,两底物中优先让氢处于直立键,大的冠能团(苯基和甲基)处于平伏键;

⑤质子化得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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