由于在不同层次上难以追踪手性控制,通过非共价相互作用从非手性分子精确构建同手性螺旋纳米结构仍然具有挑战性。基于此,郑州大学臧双全教授(通讯作者)等人报道了由非手性C3-对称的[Au3(p-CNPhN=COMe)3]簇构建而成的同手性组装体的构建及其形态调控过程,该簇以p-CN-Au3的形式呈现,其调控机制由亲Au性以及垂直的C-H···O/N作用力共同作用实现。将过热的p-CN-Au3溶液冷却后,会形成P型和M型螺旋纤维混合物

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其中,引入R-或S-四氢糠基胺(R-或S-THFA)能够实现手性组装体的分离。通过滴铸其二甲基甲酰胺(DMF)溶液获得的分级同手性结构表现出优异的偏振光相关光谱(CPL)特性。在这种情况下,分子间的C-H···N和C-H···O作用力成功地将手性从R-或S-THFA转移到p-CN-Au3上。

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随后,亲Au性作用力驱动手性加合物(p-CN-Au3和R-/S-THFA)沿一维(1D)方向进行不对称生长,从而形成手性结构。额外添加不良溶剂水分子,可轻松反转手性和旋光特性。作者提出了一种由亲Au性和C-H···O/N作用力引导的异构组装策略,能够实现同手性的生成和反转。本研究进一步加深了对手性演变过程的理解,涵盖了从分子结构到层级超分子结构的各个层面。

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Solvent-mediated chirality inversion in orthogonal hierarchical assembly of achiral carbene-anchored gold cluster. Nat. Commun.,2025, https://doi.org/10.1038/s41467-025-65637-8.

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