【研究背景】
随着人口老龄化加剧和骨创伤发病率上升,临床对骨缺损修复材料的需求日益增长。传统的钛合金、不锈钢、钴铬合金等承重金属材料虽然力学性能优异,但需要在愈合后进行二次手术取出,增加了医疗成本和患者负担。而镁、锌等可生物降解金属材料,虽然具有良好的生物相容性,但其降解速度过快(>0.5 mm/年),在骨愈合周期内容易丧失力学稳定性,难以满足临床要求。
铁(Fe)作为人体必需元素,具有良好的生物相容性,且在力学性能和成本方面具有优势。然而,纯铁在体内降解过慢,且其体心立方(BCC)结构的α-铁素体相具有磁性,会干扰磁共振成像(MRI)检查。研究表明,向铁中添加锰(Mn)可以稳定非磁性的面心立方(FCC)γ-奥氏体相,同时调控层错能(SFE),从而影响变形机制和力学性能。特别是通过激光粉末床熔融(LPBF)增材制造技术,可以实现Fe-Mn合金的快速冷却(10⁶–10⁸ K/s),形成细晶结构和高密度位错,显著提升强度。
然而,LPBF制备的Fe-Mn合金仍存在两大关键问题:一是快速冷却导致大量ε-马氏体相形成,虽然提高了硬化能力,但塑性较差(仅7%–11%);二是Mn在LPBF过程中易蒸发,导致实际Mn含量低于设计值,形成磁性α-铁素体相,影响MRI兼容性。因此,亟需引入第三组元来稳定γ相、优化变形机制并提升综合力学性能。
铜(Cu)作为一种生物相容性元素,不仅具有抗菌功能,还能通过形成纳米/微米级析出相调控Fe-Mn-Cu合金的降解速率。更重要的是,Cu可以显著提高γ相的稳定性,即使在快速冷却条件下也能保持较高的奥氏体含量,从而改善塑性。此外,Cu的加入可提高SFE,诱导变形机制从TRIP(相变诱导塑性)+TWIP(孪生诱导塑性)向位错滑移主导转变,形成胞状位错结构,有助于实现强度-塑性与加工硬化能力的协同提升。目前关于Cu对LPBF制备Fe-Mn合金变形行为影响的研究仍非常有限。
近日,湖南工学院刘佩峰博士联合中南大学吴宏教授、香港理工大学焦增宝教授、RMIT Cuie Wen教授等团队系统研究了不同Cu含量对Fe-18Mn合金微观结构、元素偏析、SFE变化及力学性能的影响,结合多尺度实验与模拟(DFT、FEM、MD),揭示了Cu合金化在增材制造Fe基可降解骨植入材料中的强化机制。成果于2026年4月17日正式发表在国际力学顶刊International Journal of Plasticity。
【成果简介及创新点】
1.通过适量Cu合金化构建多相结构,激活TRIP/TWIP协同变形与界面强化
在Fe-18Mn合金中添加1 wt.% Cu,成功构建出由γ-奥氏体、ε-马氏体、α-铁素体和富Cu纳米析出相组成的多相结构。该合金的SFE与Fe-18Mn相近,变形过程中同时触发TRIP和TWIP效应,持续形成硬质马氏体和变形孪晶。软/硬相之间的应变梯度驱动位错在相界面堆积,产生“应力/应变分配诱导强化”,显著提升位错增殖与加工硬化能力。1Cu合金的抗拉强度达837 MPa,延伸率16%,加工硬化率高达9000 MPa,优于3Cu合金及多数已报道的可生物降解Fe-Mn、Zn、Mg合金。
2.多尺度模拟揭示Cu调控SFE、元素偏析及位错演化的微观机制
结合DFT、FEM和MD模拟及EBSD、TEM、XRD等表征,系统阐明了Cu含量对SFE、元素偏析和位错行为的影响。DFT表明,Cu提高SFE使位错从分解滑移转向完美位错滑移,形成更广泛的位错胞网络。FEM热模拟显示,Cu增加导致热积累升高、冷却速率降低,促进γ相恢复和位错胞发展。HAADF-STEM证实Mn/Cu在胞壁富集,Cu偏析增加界面能,驱动位错胞形成。定量应力-应变分析表明,1Cu合金中马氏体相承受高微观应力,激活TRIP/TWIP;而3Cu合金中ε相被消耗,硬化能力下降。该研究首次系统揭示了Cu在LPBF制备Fe-Mn合金中调控多相结构与变形机制的作用,为设计高性能可生物降解Fe基骨植入材料提供了理论依据。
【图文导读】
基于有限元的熔池温度演化和冷却速率热模拟。(a, b) 1Cu和3Cu合金垂直于激光扫描方向的截面图;(c)面板(a, b)中1Cu和3Cu合金PI的热历史,插图(d)是熔池最高温度的放大图;(e) 1Cu和3Cu合金PI的冷却速率变化
1Cu 合金的透射电子显微镜(TEM)分析:(a,b)胞状亚结构、位错和 SF 的明场和暗场形貌;(c)高倍率 TEM 及其对应的选区电子衍射(SAED)图像;(d)高角度环形暗场(HAADF)图像和能谱(EDS)结果
3Cu 合金的透射电子显微镜(TEM)分析:(a、b)胞状亚结构、位错和 SF 的明场形貌以及对应的选区电子衍射(SAED)图像;(c、d)位错胞和析出相的高角度环形暗场(HAADF)图像以及对应的能谱(EDS)结果
(a)1Cu 和 3Cu 合金的堆垛层错板模型的密度泛函理论计算以及(b)1Cu 和 3Cu 合金的广义层错能与位移关系图
(a-b)快速冷却多晶结构模型以及(c-d)在晶界处元素的聚集情况进行了分子动力学模拟,其中(a、c)为 1Cu 合金,(b、d)为 3Cu 合金
对1Cu 合金中均匀变形区域的TEM分析:(a-c)相变后的α′-马氏体相(体心立方结构)的明场形态、高分辨率透射电子显微镜图像以及相应的逆傅里叶变换图像;(d、e)γ→ε→α′的明场形态以及相应的扫描电子衍射图像;(f)变形孪晶(DTs)的明场形态以及相应的扫描电子衍射图像。
(a-h)在分子动力学模拟下的拉伸变形过程中位错线的变化情况:(a-d)1Cu 合金和(e-h)3Cu 合金;(i)随着拉伸应变的增加,不同位错长度的模拟变化结果;(j)不同合金的总位错长度的模拟变化结果
【总结】
本研究通过向Fe-18Mn合金中添加1 wt.% Cu,利用LPBF增材制造技术构建出多相结构,成功激活了TRIP/TWIP协同变形与界面应力/应变分配强化机制,实现了强度(837 MPa)、塑性(16%)与加工硬化(~9000 MPa)的优异协同。多尺度模拟与实验揭示了Cu调控SFE、元素偏析及位错演化的微观机制,为开发高性能可生物降解Fe基骨植入材料提供了新思路。
【第一作者简介】
刘佩峰,湖南工学院专任教师,2024届中南大学材料学博士,衡阳市C类高层次人才,主要研究方向为高强韧医用可降解金属支架设计及优化。以第一作者发表在International journal of plasticity(2)、Acta biomaterialia(1)、MSEA(1)等国际材料顶刊论文7篇,发明专利4项。作为主要参与人参与国家自然科学基金、国际间合作、省重点研发等国家级、省级项目4项,主持省级研究生创新项目1项,衡阳市科技创新计划项目1项,校级创新启动项目1项。欢迎各位老师交流讨论。
【文献信息】
Multiphase structure enables strength-ductility-hardening synergy in additively-manufactured Fe-Mn-Cu Alloys. https://doi.org/10.1016/j.ijplas.2026.104701
本文来自“材料科学与工程”公众号,感谢论文作者团队支持。
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