环球零碳

碳中和领域的《新青年》

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首图来源:SCI

撰文| Bell

编辑 | 小澜

这是《环球零碳》的1978篇原创


锂电池的回收,不仅是处理电子垃圾,更是一场争夺未来战略资源的关键战役。

我们日常使用的手机、笔记本电脑,以及正在迅猛普及的电动汽车,其心脏都是一块块锂离子电池。在这些电池的“正极”材料中,蕴藏着锂、钴、镍、锰等珍贵金属。

随着全球向清洁能源转型,对这些“未来金属”的需求正以指数级增长。然而,这些资源在地球上的分布极不均衡,且储量有限。

因此,如何高效回收和循环利用大量退役锂电池中的金属资源,一直是业界不懈努力的方向。

美国莱斯大学的科学家们给出了一个令人眼前一亮的答案。他们开创性地提出了一类新型的浸出剂——水系氨基氯化盐溶液,在室温下1分钟内就完成了65%的金属的提取。

这项发表在学术期刊《Small》上的研究,不仅展示了一种惊人的快速回收技术,更重新定义了设计绿色浸出剂的底层逻辑。

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图说:报废锂离子电池正极活性材料典型湿法冶金回收工艺流程图

https://doi.org/10.1002/smll.202513823

传统的电池回收方法,要么需要高温焚烧,能耗巨大;要么依赖强酸和有毒化学溶剂长时间浸泡,不仅效率低下,处理过程本身也伴随着安全和环境风险。

如何在低能耗、低污染的条件下,快速、高效地取出这些金属,成了科学家们竞相攻克的技术难题。

莱斯大学的研究人员将目光投向了一类被称为“低共熔溶剂”的新型液体。这种溶剂由两种或多种固体物质混合后,能在远低于各自熔点的温度下变成液体。

这类溶剂具有溶解金属氧化物的能力,曾被视为温和且环保的回收选项。然而,它们有一个致命的弱点:太粘稠了。

高粘度会严重阻碍分子的扩散和碰撞,导致反应过程异常缓慢,通常需要80°C以上的高温和长达数小时的等待,这使得其实际应用的性价比大打折扣。

研究人员并没有选择直接优化这种溶剂,而是提出了一个关键问题:真正起作用的,究竟是复杂的“共熔”状态,还是其中包含的几种关键化学成分和能力?

研究人员假设,是否只要一种溶液能具备溶解金属所必需的几个核心特性,如酸性环境、能抓住金属离子并将它们稳定溶解的“配位”能力,以及低粘度带来的快速传质能力,那么,就可以开发出优秀的浸出剂。

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来源:莱斯大学官网

基于这个思路,他们将目光投向了盐酸羟胺这种氨基氯化盐(HACl),并将其溶解在普通的水中,制成了一种清澈的溶液,而非传统有机溶液。

这个看似简单的配方,却蕴含着精妙的化学设计。

首先是它恰到好处的酸性。盐酸羟胺水溶液呈弱酸性,这为金属氧化物从电池正极材料的晶体结构中“松绑”提供了最初的驱动力。酸性环境中的氢离子会首先发起攻击,瓦解材料的稳定结构。

其次,是其富含的氯离子强大的配位能力。当金属原子从晶体中被释放出来时,氯离子会像一群忠诚的护卫,迅速将其包围,形成稳定的金属-氯络合物,有效防止它们重新沉淀或聚集,确保它们能顺畅地溶解到水溶液中。

最后,也是这项技术最独特、最核心的优势,则是盐酸羟胺分子中潜藏的“氧化还原活性中心”。

传统强酸通常只是依靠酸性的力量去“硬溶”金属,而盐酸羟胺的方式则更加‘四两拨千斤“。

它结构中的羟胺基团是一种强大的还原剂,当它接触到正极材料中处于高价态的钴、镍离子时,会主动将一个电子“赠送”出去,将这些高价金属离子还原为更容易溶解的低价态。

这种化学反应,为金属的溶解路径提供了额外的、更强的驱动力,相当于在原本的化学平衡中,奋力推了一把。

这三种特性的协同作用造就了令人惊叹的浸出速度。

实验结果显示,在室温条件下,仅仅一分钟之内,这种便宜、易得的水溶液就能从废旧电池的NMC正极材料中,提取出大约65%的锂、钴、镍和锰。

如果将反应时间延长至15分钟,温度提升至60摄氏度,锂、锰、镍的浸出率更是可以轻松突破80%。与传统低共熔溶剂动辄数小时的高温加热相比,这个速度堪称“光速”。

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图说:三种氨基氯化物溶液在60℃下搅拌15分钟后的浸出率对比

https://doi.org/10.1002/smll.202513823

研究人员通过电子显微镜观察了浸出全过程,完美地印证了这一点:不到一分钟,原本光滑的正极材料颗粒表面就开始变得粗糙,并出现巨大的裂纹。

三到五分钟后,颗粒表面布满了孔洞,溶液沿着裂缝和孔隙向内渗透,不断蚕食;最终,原本致密的颗粒结构被彻底瓦解,变成了一个千疮百孔、碎裂的海绵状结构。

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图说:显微镜下HACl水溶液中浸出过程中NMC颗粒形貌的分辨图像

来源:https://doi.org/10.1002/smll.202513823

研究人员表示,该系统的一个大优势是它能在相对温和的条件下工作,这将为更可持续、更具规模化的回收技术打开大门。

而且,将有机溶剂换成水,带来的好处更是全方位的。

首先,水的粘度极低,分子在其间来去自如,大大促进了化学反应和传质速率,这也是反应能在室温下快速进行的关键物理基础。

其次,水廉价、无毒、不可燃,极大简化了废水处理和溶剂回收的流程,显著降低了环境负担和操作风险,让整个回收过程从源头上就变得更加绿色、安全。

相比之下,传统低共熔溶剂中常用的有机成分(如乙二醇),虽然毒性不高,但其合成和处理仍然会带来一定的环境影响。

这项研究还展示了一条完整的闭环回收路径:研究人员将浸出后的金属通过化学沉淀法回收,并利用回收的原料成功合成了全新的NMC正极材料。

这意味着,这种温和、快速的水基方法,完全能够融入现有的电池回收与再制造产业链中,让宝贵的金属资源从废旧电池中来,再回到全新的电池中去,真正实现“从摇篮到摇篮”的循环经济。

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Reference:

[1]https://news.rice.edu/news/2026/scientists-rice-pioneer-faster-greener-method-recycle-lithium-ion-batteries

[2]https://interestingengineering.com/energy/rice-battery-metals-water-recycling

[3]https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/smll.202513823

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