机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取

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概述:

一种亚磷酸三乙酯还原硝基的串联环化策略。

相关内容:

反应过程:

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机理解读:
①稳定的磷叶立德和醛基加成,经过两性中间体,分子内环化,脱除三苯基氧膦,得到E-烯烃(热力学控制);

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②加入大大过量的亚磷酸三乙酯后,亚磷酸三乙酯对硝基进行了还原,经过两次消除磷酸三乙酯,得到乃春(氮卡宾); 乃春是典型的亲电物种,福山组在后续途径给了两种机理,但个人更倾向于路径二一类的模式。 首先乃春和双键进行加成,生成氮杂环丙烯,然后环张力是C-N σ键均裂,生成双自由基;自由基经链式传递,重组、芳构化得到吲哚产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

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3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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