增补文件有“猫腻”，JACS硬核撤稿这篇已发表四年的文章|jacs|化合物|增补文件|撤稿|文章|氢键|芳烃

JACS作为化学领域学术期刊的“领头羊”，以刊载基础化学和分子科学领域最高水平，最具原创新的研究成果而享有盛誉，一直是做化学相关研究小伙伴心中的“白月光”。然而，到了年终岁末的11月20日，一篇标题为“Retraction of ‘Hydrogen Bond Directed Photocatalytic Hydrodefluorination: Overcoming Electronic Control’”的撤稿声明霍然刊载于JACS上，阅读量高达8000多，显得格外引人注目（图 1）。

JACS

图1 .

图片来源：J. Am. Chem. Soc. [1]

小编细看后，发现这本是一篇很有学术影响力的文章，原文发表于2017年8月24日，迄今为止已经有7021次阅读量和25次被引用，引用文章中不乏刊载于JACS或Organic letters上的高水平论文(图 2)。

JACS

图2 .

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

然而，到了2020年4月8日，有一些读者质疑补充信息中的核磁共振波谱有可能被数字化修改（P图），对此论文作者以集体名义发表了一份声明，声称其所在署名单位美国俄克拉荷马州立大学将立即启动调查，并根据最后调查结果对文章进行处理（图 3）。

图3 .

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

在这篇文章中，俄克拉荷马州立大学化学系的Jimmie D. Weaver III 教授团队报道了一种能够克服电子控制，由氢键导向的光催化高氟芳烃脱氟机制。

一直以来，非自然来源的高氟芳烃是一类在药品、农药和催化剂生产中具有重要价值的分子材料（图 4）。但是合成这类化合物非常困难，尤其要实现氟官能团化反应中的区域选择性更具挑战，其决定性步骤是高氟芳烃自由基阴离子的氟离去。到目前为止，构建区域异构体取决于氟芳烃的固有电子，这限制了此类化合物合成的效用。

图 4. 一些具有重要价值的多氟芳烃化合物

图片来源：J. Am. Chem. Soc.[2]

为了克服挑战，优化高氟芳烃脱氟反应。Jimmie D. Weaver III团队研究了C-F官能团化过程中策略定位氢键超过正常区域选择性的显著能力。他们观察到带有中等酸性N-Hs的氟芳烃能通过分子内氢键形成5-8元环，其脱氟化反应速率显著增加。他们推测氢键不仅通过弯曲自由基阴离子C-F键使其去平面化，而且通过氟离子质子化提高氟挤出步骤放热率来促进氟离去（图 5）。最后，他们将此合成方法运用到抗糖尿病药 Januvia 前体—三氟α-苯基乙酸衍生物的快速制备上，第一次通过脱氟策略合成具有商业价值的多氟芳烃，且明显短于当前采用的策略。文中选用的绝大多数氟芳烃脱氟反应产率都在70%到90%。最后在文章的结尾，作者甚至热情地表示希望他们的实验结果能够激励更多人加入到通过脱氟反应获取重要多氟化合物的合成策略研究中。

图 5. 系列多氟芳烃的H-F氢键控制区域选择性脱氟反应

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

然而，问题就出在这些产物的核磁图谱中。作者所在单位俄克拉荷马州立大学在随后调查中发现，本文的第一作者，前俄克拉荷马州立大学博士后Mohammed B.Khaled对补充信息中的核磁共振波谱图动了手脚，通过故意编辑去除谱图中化学合成副产物峰，误导总产物选择性和产率，从而直接影响了这项已发表工作的结论调查，发现其他合著者与指控或调查结果没有牵连。俄克拉荷马州立大学随后“自曝家丑，清理门户”，判定Mohammed B.Khaled的行为已经构成学术不端，并最终撤回了这篇文章。

图片来源：网络

千里之堤，溃于蚁穴。这篇看似洋洋洒洒，系统性，创新性很高的学术论文，却最终因为补充信息核磁图谱不实而被撤稿。Mohammed B.Khaled 前博士后也为自己的行为付出了代价，而学术顶刊JACS上刊载的这篇撤稿声明如警钟一样提醒着科研伙伴们，若要人不知，除非己莫为，研途漫漫，坚持守正才能出新。

参考文献：