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国际顶级学术期刊《自然·能源》10月7日在线发表了一项来自天津大学的成果:姜忠义、何光伟团队研制出一种新型全有机混合基质膜,跨过了膜分离性能与加工性难以兼顾这道坎。新华社同日发布消息,称这一成果为工业气体低能耗、低成本碳捕集提供了新的材料路径。在“双碳”目标的时间表里,碳达峰、碳中和两步走,工业减排压力越来越大,这类低成本碳捕集技术的分量正在加重。

碳捕集技术难点

所谓碳捕集,就是把释放到大气中的二氧化碳捕捉下来,压缩后封存到枯竭的油田或其他安全的地下场所。它是实现“双碳”目标的重要一环。

难点出在源头。电厂、水泥厂、钢铁厂排出的工业气体,二氧化碳浓度不高,总量却极大。要把这些低浓度的二氧化碳“筛”出来,传统办法能耗高、成本高。

膜分离技术被认为是另一条路。它绿色、低碳、节能,一直被看作极具潜力的碳捕集技术。问题在于,膜材料本身得先“争气”。

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电厂、水泥厂、钢铁厂排出的烟气,二氧化碳浓度不高,总量却很大。

一张膜,要同时当好四样东西

膜是膜分离技术的“筛子”。气体分子在膜两侧压力差的驱动下,以不同速率穿过膜:二氧化碳跑得快,氮气跑得慢,就此分开。面对工业烟气,这张膜要让二氧化碳快速穿过,又要有效截留其他气体;要扛得住长期运行,还得能规模化加工。四样要求叠在一起,构成了碳捕集膜材料研究的前沿与挑战。

混合基质膜被寄予厚望:它能把聚合物的良好加工性与多孔填料的高效传输能力结合起来,在低能耗碳捕集技术中占据重要地位。但两类材料性质迥异,先要解决相容性问题——多孔填料一加进去,常伴随颗粒团聚、沉降和界面缺陷,内部孔道的传质优势发挥不出来。

传统做法靠增大作用力,把填料和聚合物“粘得更牢”。效果有限,还容易引起界面聚合物链硬化、填料孔道堵塞。结果填充量上不去,分离性能仍由聚合物基质主导,填料的“本事”被白白浪费。

让填料自己“站好位置”

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天大团队没有在“粘得更牢”上继续加码。他们受细胞膜全有机镶嵌结构启发,提出“弱界面作用镶嵌”策略:把具有规整有序孔道的单晶共价有机框架(COF)与高分子聚合物复合,做出全有机混合基质膜。

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共价有机框架是一类由轻元素以强共价键连接而成的多孔晶体材料,孔道规整、尺寸可以设计。用单晶形态,晶体内部的孔道结构几乎不带缺陷,能把“设计好的孔”原样带进膜里。具体做法是设计低表面能的填料,同时协调“填料—聚合物”与“填料—填料”两类相互作用:界面结合力够用就行,重点是抑制填料彼此黏附、抱团。这样,COF就能以高填充量、均匀地“嵌”进膜里,结构保持“高保真”,性能上真正“当主角”。据国际学术媒体报道,本次COF的填充量达到体积分数75.5%,在混合基质膜里属于很高的水平,填料不再是可有可无的配角,而是连成了主导气体传输的连续网络。

这种膜保留了膜材料的柔性与溶液加工性,同时构建起二氧化碳快速传输通道。把工业碳减排的难题,转化为高端膜材料的科学问题。

渗透率破纪录,成本约38美元/吨

在模拟烟气混合气测试中,这款膜的二氧化碳渗透率实现数量级提升,突破文献纪录值,达到模型预测纯COF膜理论值的约70%。据国际学术媒体报道,其二氧化碳渗透率达到74800 Barrer,二氧化碳/氮气选择性约为20。渗透率上去了,同等捕集任务需要的膜面积和驱动压力就能降下来,设备的固定投资和运行能耗都有机会收缩。

耐用性同样关键。在含水分、硫氧化物和氮氧化物的测试条件下,膜性能保持稳定;据国际媒体报道,聚酰亚胺基的膜室温老化6个月后,仍保留约85%的初始渗透率。

对照来看,传统胺基化学吸收法靠溶剂把二氧化碳“洗”下来,溶剂再生能耗普遍在3.7-4.2 GJ/吨二氧化碳,多数测算下捕集成本落在每吨60-100美元;膜法直接用压差分离,是业内公认的低能耗路线。初步技术经济分析给出了更直观的数字:在设定流程与成本条件下,这款膜的碳捕集成本约为38美元/吨二氧化碳,比传统胺法的常见成本区间明显更低。

渗透率大幅提升,意味着同样捕集任务下所需膜面积和能耗有机会降下来,这正是工业用户最看重的两件事。

小结

这项成果的意义,是给工业碳捕集多了一个新选项。按团队的说法,它有望在电力、水泥、钢铁等行业的烟气碳捕集中得到应用。

放在更大的背景里看,天津大学在膜法碳捕集上已经持续攻关多年:建成了国内首套拥有自主知识产权的膜法烟道气碳捕集示范装置,日处理烟气5万标准立方米;今年3月,天大化工学院王志团队又在《先进材料》发表成果,实现幅宽一米的MOF基碳捕集膜“卷对卷”规模化连续制造。材料性能与制造工艺两头,都在取得进展。

当然,实验室数据与工业应用之间还有距离。38美元/吨是初步估算,真实烟气里的长期运行、膜组件放大制造,都还需要工程验证。接下来值得看的,是这张膜什么时候能在电厂、水泥厂的烟道里跑起来,成本能不能再降一截。

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规模化制造与应用验证,是碳捕集膜接下来要过的关。

素材来源:津云新闻