论文信息:Li J, Wu S, Yang Y, et al. In situ Spodumene Li Isotope Ratio Determination by fs-LA-MC-ICP-MS: Method Evaluation, Reference Material Development and Geological Applications[J]. Geostandards and Geoanalytical Research, 2026. DOI: 10.1111/ggr.70066.

新能源汽车的电池、储能电站的电芯,正在把锂推向“白色石油”的位置。但对地质学家来说,更基本的问题是:地下的锂从哪里来,又是怎样一步步富集成矿?

中国科学院地质与地球物理研究所李建辉、吴石头等研究人员联合多家科研机构,建立并完善了飞秒激光剥蚀多接收电感耦合等离子体质谱(fs-LA-MC-ICP-MS)锂辉石原位锂同位素分析方法,研制出3种天然锂辉石同位素参考物质,并成功应用于喜马拉雅地区锂矿床研究。

锂同位素:矿物的“天然指纹”

锂辉石(LiAlSi2O6)是最重要的硬岩型锂矿石矿物,常形成于花岗伟晶岩中。锂由6Li和7Li两种稳定同位素组成,在岩浆结晶、流体活动和矿物形成过程中会发生不同程度的分馏,留下独特的同位素组成,就像矿物的“化学指纹”,帮助科学家追踪锂的来源。

但传统的锂同位素分析需先将矿物粉碎、溶解后整体测量,不同生长阶段的信息容易在粉碎过程中被混合,单颗晶体内部的细微差异难以分辨。如何在保留矿物原始结构的条件下直接读取同位素信息,成为一项技术挑战。

激光剥蚀:在微米尺度“扫描”同位素

飞秒激光的脉冲仅持续千万亿分之一秒(10-15秒)。研究团队用它在锂辉石表面进行微区剥蚀,将微量颗粒送入多接收质谱仪,同时测量6Li和7Li信号,相当于为矿物配备了一台“同位素扫描仪”。

研究采用15微米激光光斑、约40微米扫描长度的分析方式。锂辉石本身富含锂,即使小光斑也能获得较强信号;在优化条件下,分析精度和准确度均优于1.0‰。研究同时发现,用NIST SRM 610玻璃校正锂辉石会产生约4.0‰的系统偏差(基体效应)。因此,准确测定锂辉石锂同位素,应优先采用基体匹配的锂辉石参考物质进行校正。

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图1 信号匹配对飞秒激光剥蚀多接收电感耦合等离子体质谱(fs-LA-MC-ICP-MS)测定δ7Li值准确度的影响。DHLTan、ARM-2和OH-1的参考激光束斑直径分别为20 μm、40 μm和65 μm

三种“标准尺”:让不同实验室的结果可比

精密测量离不开可靠的标准物质。研究团队从四川李家沟、西昆仑和新疆可可托海选取三种天然锂辉石(LJG、DHLTan、KKTH),通过阴极发光成像、微量元素分析和大量原位测量,确认其同位素均一性良好。

每种样品均进行90次原位锂同位素分析,推荐值由国内两至三个独立实验室的溶液法测量共同确定:

LJG(四川李家沟):δ7Li推荐值 1.01 ± 0.46‰

DHLTan(西昆仑):δ7Li推荐值 2.69 ± 0.63‰

KKTH(新疆可可托海):δ7Li推荐值 3.63 ± 0.43‰

推荐值相对于L-SVEC锂同位素标准,误差为2s。三个新研制的标准物质补充了现有锂辉石参考物质中较低δ7Li值区间的数据,有助于提高不同实验室数据的可比性。

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图2 LJG、DHLTan、KKTH、Spod-1和Spod-6样品的阴极发光(CL)图像

同一个矿床,两期锂辉石,Li同位素组成有差别

研究团队将方法应用于西藏洛扎嘎波伟晶岩型锂矿床,识别出两期锂辉石:第一期形成较早,第二期与后期交代作用有关。两者同位素组成明显不同——第一期δ7Li约−6.2‰,第二期约−7.5‰,相差约1.3‰,可能记录了不同的成矿流体来源或演化过程。这表明锂矿床的形成并非简单的一次结晶事件,而是涉及多阶段的岩浆—热液演化。不同流体的具体来源尚未最终确定,未来还需结合氧同位素等证据进一步判断。

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图3 采用飞秒激光剥蚀多接收电感耦合等离子体质谱(fs-LA-MC-ICP-MS)对IGG-CAS提供的Spd-1和Spd-2样品进行原位分析获得的δ7Li数据

这项研究让研究人员能够更精细地识别锂辉石的不同生长阶段,追踪锂的迁移与富集过程,深化对花岗伟晶岩型锂矿成矿机制的认识。未来,该技术有望与矿物显微结构、微量元素、年代学及其他同位素方法结合,为我国锂矿成因研究和找矿预测提供更丰富的科学依据。