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近几十年来,聚合物半导体领域取得了快速发展,特别是基于具有高电荷迁移率的共轭供体-受体(D-A)聚合物的半导体。此外,聚合物半导体的应用已成功扩展到广泛的功能器件,包括传感器、光电探测器、射频识别(RFID)标签、电子纸、皮肤电子设备和人工突触。
在过去的几年中,人们越来越关注刺激响应聚合物半导体,它有潜力为传统场效应晶体管赋予额外的功能,在研究界引起了越来越多的关注。在这种背景下,光可调聚合物半导体因其利用光作为外部刺激的能力而受到了极大的关注,从而能够以高时空分辨率远程控制设备性能。
同时,场效应晶体管与聚合物半导体的集成可以实现复杂的功能。为了实现这一目标,精确且可控的聚合物半导体图案化变得至关重要。
在本报告中,研究者讨论了在可光调谐和可光图案化聚合物半导体方面的研究成果。这些进展包括以下关键方面:(i)聚合物半导体,例如聚(二酮吡咯并吡咯-四噻吩)(PDPP4T),当与光致变色化合物六芳基联咪唑(HABI)混合时表现出光可调性。光/热响应场效应晶体管(FET)可以使用混合薄膜来制造。
值得注意的是,这些光/热响应晶体管可以用作光子可编程和热可擦除非易失性存储器件。(ii) 通过将偶氮和螺吡喃等光可切换基团纳入共轭 D-A 聚合物的侧链,我们可以创建光可调谐聚合物半导体。偶氮基团和螺吡喃基团的可逆异构化显着影响这些聚合物半导体的电荷传输性能。因此,所得 FET 的性能可以通过紫外/可见光或近红外光 (NIR) 照射进行可逆调节。
值得注意的是,将两个不同的偶氮基团纳入侧链可产生具有三稳态半导体状态的聚合物半导体,从而提供使用三种不同波长的光照射来逻辑控制器件性能的能力。
(iii) 具有烷基侧链的p型、n型和双极半导体的光图案化可以使用基于二氮丙啶的四臂光交联剂来实现 ( 4CNN),装载浓度不超过3%(w/w)。
此外,具有图案化薄膜的 FET 的半导体性能被发现具有令人满意的均匀性。重要的是,交联薄膜非常坚固,并且具有良好的耐有机溶剂性,这对于制造全溶液可加工的多层电子器件非常有用。
(iv)将叠氮基团引入共轭聚合物的侧链中产生单组分半导体光致抗蚀剂。叠氮基团的存在使侧链具有光交联能力,使得在紫外光照射下能够成功形成均匀的图案,甚至小至5μm。
受益于单一组件的特性,具有单独图案化薄膜的场效应晶体管表现出令人满意的均匀性能。此外,这种半导体光刻胶已被证明可以有效地对其他聚合物半导体进行光图案化,展示了其多功能性。
图片来源:Accounts of Chemical Research
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