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MolAid的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

1、钴催化偶氮苯通过二硼化肼中间体硼化还原为氢化偶氮苯

1、钴催化偶氮苯通过二硼化肼中间体硼化还原为氢化偶氮苯

期刊：The Journal of Organic Chemistry

单位：温州大学化学与材料工程学院

作者：Wenli Wang, Yuli Wang, Yiying Yang, Shanshan Xie, Qi Wang, Wenwen Chen, Shuo Wang, Fangjun Zhang , Yinlin Shao

原文篇名：

Cobalt-Catalyzed Borylative Reduction of Azobenzenes to Hydrazobenzenes via a Diborylated-Hydrazine Intermediate

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00203

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本文开发了使用频那醇硼烷的钴催化硼基化还原偶氮苯。简单的氯化钴催化剂和反应条件使该方案对于氢化偶氨苯合成具有吸引力。这种硼化还原显示出良好的官能团相容性，并且可以很容易地放大到克级。初步机理研究阐明了肼产物的质子来源。这种钴催化的偶氮苯硼化反应提供了制备合成有用的二硼化肼的实用方案。

2、N-吲哚取代的亚咪唑基 Pd-PEPPSI 预催化剂：通过 3,5-二异丙基-4-吲哚基部分增强性能

2、N-吲哚取代的亚咪唑基 Pd-PEPPSI 预催化剂：通过 3,5-二异丙基-4-吲哚基部分增强性能

期刊：The Journal of Organic Chemistry

单位：昆明理工大学生命科学与技术学院

作者：Jiahao Peng, Qi He, Jiarui Wen, Yin Zhang, Yazhou Wang, Yingxin Ye, Yuehai Shen

原文篇名：

N-Indole-Substituted Imidazolylidene Pd-PEPPSI Precatalysts: Enhanced Performance with a 3,5-Diisopropyl-4-indolyl Moiety

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.4c00418

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本文成功合成了 N-(4-吲哚基)-N'-苯基咪唑-2-亚基 (IIn) 配体与 5-异丙基-4-吲哚基部分的 Pd-PEPPSI 配合物，并在杂芳烃 C-H 芳基化、Suzuki-Miyaura 交叉中进行了评估-偶联和Buchwald-Hartwig胺化反应。带有3,5-二异丙基-4-吲哚基取代基（C5）的IIn-Pd配合物在该系列中表现出最好的催化活性，并且大大优于商业预催化剂PEPPSI-Pd-IPr。结果还表明，4-吲哚基部分的 3 位烷基比 5 位烷基表现出更强的影响。

3、大规模制备艾多沙班关键手性环己烷顺二胺中间体的新方法

3、大规模制备艾多沙班关键手性环己烷顺二胺中间体的新方法

期刊：Organic Process Research & Development

单位：上海应用技术学院

作者：Dingding Yuan , Qiujun Peng , Wenwen Xia , Wansheng Yu , Libo Ruan ,Yaping Wang, Yu Chen , Xianhua Pan

原文篇名：

New Method to Large-Scalable Preparation of the Key Chiral Cyclohexane cis-Diamine Intermediate for Edoxaban

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.oprd.4c00039

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本文中公开了艾多沙班的关键中间体(1R,2S,5S)-2-氨基-5-(二甲基氨基甲酰基)环己基氨基甲酸叔丁酯的新合成方法。该化合物是环己烷顺二胺，其结构是一个合成挑战。已知的合成方法存在诸如收率低、反应时间长以及NaN3的过度使用等缺点。新方法从已知化合物(1S,4S,5S)-4-bromo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one开始，总共包括九个步骤，其γ-丁内酯框架是开环的经过前两步后形成反式-3-叠氮基-4-羟基环己烷。随后的氧化导致环己酮的形成，然后通过酶催化的不对称还原胺化、CbzCl酰化和叠氮基的还原依次转化为顺式二胺。通过 (Boc)2O 酰化，然后通过氢化脱除cbz基团，最终形成目标物 (1R,2S,5S)-2-氨基-5-(二甲基氨基甲酰基)环己基氨基甲酸叔丁酯。

4、胆酸新颖便捷合成脱氧酸

4、胆酸新颖便捷合成脱氧酸

期刊：Organic Process Research & Development

单位：上海工程技术大学

作者：Xinkun Wang, Qingyuan Hu , Xiao Ma , Guojing Li , Hong Yan , Yu Liu

原文篇名：

Novel and Convenient Synthesis of Deoxycholic Acid from Cholic Acid

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.oprd.4c00121

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作者提出了一种从胆酸 (2) 合成脱氧胆酸 (1) 的新颖且实用的方法。合成途径包括通过选择性氧化从化合物2中得到酸(20)，然后20与对甲苯磺酰肼(23)缩合形成腙(21)。随后，通过NaBH4还原的三步反应过程生成产物1。总收率达到62.9%，HPLC纯度为100.00%。所有化合物的结构确认均使用1H NMR 和13C NMR 光谱以及HRMS进行。

5、阐明钪催化脂肪族醛亚胺的 β-C(sp3)–H 活化和转化过程中非对映选择性的机制和起源

5、阐明钪催化脂肪族醛亚胺的 β-C(sp3)–H 活化和转化过程中非对映选择性的机制和起源

期刊：Organic Chemistry Frontiers

单位：郑州轻工业大学材料与化学工程系

作者：Yiran Zhang , Yang Wang

原文篇名：

Elucidating the mechanism and origin of diastereoselectivity in scandium-catalyzed β-C(sp3)–H activation and transformation of an aliphatic aldimine

原文网址：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00567h

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本文阐明确切的反应机制，特别是为了确定区域选择性和非对映选择性的起源，对于进一步发展取代基发散反应至关重要。在这项研究中，进行了密度泛函理论计算，以阐明稀土金属钪催化醛亚胺与烯烃的发散[3 + 2]环化的机制，从而阐明区域选择性和非对映选择性的起源。研究发现反应机理包括活性物质的产生、C(sp3)–H 活化、烯烃插入、闭环和质子化过程。发现烯烃插入过程可以确定反应的区域选择性和非对映选择性。添加胺的主要作用是降低Sc原子的正电荷，从而削弱并裂解Sc–C(sp3)键，然后形成Sc–C(sp2）。

6、苯硒酸用作氧化和脱保护试剂，用于合成受多个二硫键和硫醚桥约束的多环肽

6、苯硒酸用作氧化和脱保护试剂，用于合成受多个二硫键和硫醚桥约束的多环肽

期刊：Organic Chemistry Frontiers

单位：河北大学化学与材料科学学院

作者：Yueyue Xing, Tianyu Bo, Nan Zhang , Meiqi Wu , Jiawei Wang , Shigang Shen , Yafang Wang, Changying Song , Tiesheng Shi, Shuying Huo

原文篇名：

Benzeneseleninic acid used as an oxidizing and deprotecting reagent for the synthesis of multi-cyclic peptides constrained by multiple disulfide bonds and thioether bridges

原文网址：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00589a

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受多个二硫键（MDB）或硫醚桥限制的肽在改善肽药物的生物和药物活性方面发挥着关键作用。正确的 MDB 和硫醚桥双环肽的合成仍然是一个重大挑战。在这项工作中，苯硒酸（BSA）作为氧化剂和脱保护试剂用于MDB桥和硫醚桥双环肽的合成进行了研究。肽中的二硫键可以通过在中性介质中被 BSA 直接氧化两个巯基形成，或者通过两个协同步骤形成，即两个乙酰氨基甲基 (Acm) 基团的脱保护和在酸性介质中被 BSA 氧化。因此，通过使用 BSA 氧化和脱保护反应 (BSA-ODr) 区域选择性地合成了 α-芋螺毒素 SI、apamin、α-芋螺毒素 IMI 和含有甲硫氨酸残基的肽中的两个二硫键。利用BSA的脱保护特性，通过二溴二甲苯与巯基的交联合成了双环肽。

此外，还通过BSA氧化完全还原的肽，区域选择性地合成了α-芋螺毒素SI中的两个二硫键和芋螺毒素mr3e、肠毒素STp、μ-芋螺毒素KIIIA、利那洛肽和齐考诺肽中的三个二硫键。所有反应均在温和条件下以一锅法进行，获得了满意收率的肽。此外，BSA-ODr 与肽中的蛋氨酸残基相容。此外，两个 Acm 保护的半胱氨酸和两个游离半胱氨酸的相对位置对构建肽中两个二硫键的 BSA-ODr 方法没有影响。基于 BSA 的氧化折叠策略可以在肽制造中执行。BSA 易于获取，可为肽中的 MBD 和硫醚桥的合成提供有效的 BSA-ODr 和氧化折叠方法。

7、通过快速光催化烯丙基化进行位点特异性 DNA 合成后修饰

7、通过快速光催化烯丙基化进行位点特异性 DNA 合成后修饰

期刊：Organic Chemistry Frontiers

单位：中国科学院大学上海有机化学研究所

作者：Ying Huang, Yixin Zhang, Chenchen Hu, Yiyun Chen

原文篇名：

Site-specific DNA post-synthetic modification via fast photocatalytic allylation

原文网址：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/qo/d4qo00752b

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扩展 DNA 功能对核酸化学、生物学等领域具有重大影响。因此，迫切需要开发新的化学工具来对核酸进行位点特异性合成后修饰。在此，我们通过可见光催化脱羧烯丙基化展示了第一个位点特异性 DNA 合成后修饰。烯丙基砜基团不仅通过酰胺形成在末端位点引入到 DNA 中，而且还在 DNA 固相合成过程中引入到内部和末端位置。

这种可见光催化的脱羧烯丙基化反应在露天条件下在几分钟内在带有烯丙基砜基团的 DNA 上快速进行，表现出优异的化学选择性和与各种官能团的相容性，同时保持 DNA 完整性。具体来说，通过固相合成将烯丙基砜引入DNA中，可以在可见光照射下对化学合成的单链DNA（内部和末端位置）、杂交的双链DNA和酶促扩增的长链DNA进行位点特异性修饰。烯丙基砜支架的多功能反应性进一步实现了多种DNA上光催化转化，有望通过多种光化学方法推进DNA合成后修饰的化学工具箱。

8、Fe(III) 催化部分保护的碳水化合物区域选择性硫代羰基化合成脱氧吡喃糖苷

8、Fe(III) 催化部分保护的碳水化合物区域选择性硫代羰基化合成脱氧吡喃糖苷

期刊：European Journal of Organic Chemistry

单位：武汉工程大学药物研究所

作者：Jie Zhao, Xiaorui Zhang, Qichang Yang, Haifeng Wang, Shuang-Xi Gu, Qiongjiao Yan, Jian Lv, Fen-Er Chen

原文篇名：

Synthesis of Deoxy Pyranosides via Fe(III) Catalyzed Regioselective Thiocarbonylation of Partially Protected Carbohydrates

原文网址：https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ejoc.202400512

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市场上非常需要快速有效地合成靶向脱氧糖苷。在此，我们公开了一种两步法，通过位点选择性硫代羰基化，然后进行无锡 Barton-McCombie 脱氧，从部分受保护的吡喃糖苷合成脱氧糖。以FeCl3为催化剂，在廉价的苯甲酰三氟丙酮酸(Hbtfa)配体的辅助下，以K2CO3为碱，可以顺利实现选择性。可以使用更环保的硅试剂进行进一步脱氧，避免了传统程序中剧毒的有机锡试剂。该方法的显着特点是条件温和、操作简便、选择性高、试剂无毒或低毒，使其成为一种更有吸引力的策略。

9、Rh 催化 N-磺酰基-1,2,3-三唑与 4-乙烯基吲哚的 [4+3] 环化反应生成氮杂吲哚

9、Rh 催化 N-磺酰基-1,2,3-三唑与 4-乙烯基吲哚的 [4+3] 环化反应生成氮杂吲哚

期刊：European Journal of Organic Chemistry

单位：浙江理工大学化学化工学院

作者：Ze-Hua Wang, Ze-Feng Xu, Jing Feng, Mingming Yu

原文篇名：

Rh-Catalyzed [4+3] Annulation of N-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles with 4-Vinyl Indoles to Access Azepinoindoles

原文网址：https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ejoc.202400532

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本研究通过级联卡宾插入和分子内氮杂迈克尔加成，使用 N-磺酰基-1,2,3-三唑和 4-乙烯基吲哚提供了一种有效合成氮杂[5,4,3-cd]吲哚的途径。该方法的特点是反应条件温和、操作步骤简单、起始原料易得、底物兼容性广泛。此外，该反应与各种迈克尔受体的多功能性显着拓宽了潜在底物的范围。进一步转化所得多功能产品的能力强调了该方法在吲哚氮杂环合成中的有前景的应用。

10、三尖杉二萜的统一化学合成：生物合成逆向策略

10、三尖杉二萜的统一化学合成：生物合成逆向策略

期刊：Tetrahedron

单位：陕西师范大学

作者：Yang-Yang Cheng , Zhi-Hua Ma , Hui Shao , Yu-Ming Zhao

原文篇名：

Unified chemical synthesis of cephalotaxus diterpenoids: A biosynthetic reversed strategy

原文网址：https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0040402024002941?via%3Dihub

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在这项工作中，我们介绍了具有三种不同碳骨架结构的三尖杉二萜的首次统一化学合成的细节。借鉴我们之前合成的头孢烷型C18二降二萜类化合物，并受到所提出的生物合成合成途径的启发，我们制定了生物合成逆向化学合成策略。

该策略通过关键的一碳引入和扩环反应，促进了 C18 二降二萜转化为 Troponoid 型 C19 降二萜和完整的三尖杉烷型 C20 二萜。在Troponoid型C19去甲二萜的合成中，我们利用TMSCHN作为一碳单元，仔细研究了卤素取代基在扩环和重排反应中的选择性调节作用。这项努力最终成功合成了该亚类中的天然产物分子，特别是 cephinoid H 和 fortalpinoid C，这标志着该研究领域的首次化学全合成。

在完整的三尖杉烷型C20二萜合成研究中，在遵循整体合成策略的同时，我们最初追求先扩环再引入碳的方法，但事实证明并不成功。随后，我们探索了先引入碳再扩环的合成路线，取得了成功，首次化学全合成了该亚类的代表分子头孢内酯E。在整个过程中，有效解决了各种挑战，例如建立关键的季碳立构中心、选择合适的一碳单元以及控制扩环反应。此外，该家族中天然产物的对映选择性合成是通过不对称迈克尔反应的发展实现的。

来源：碳氢数科-MolAid（https://rxn.molaid.com）

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