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相同或相似官能团的催化交叉偶联是碳-碳键形成的基石策略,例如烯烃交叉复分解、科尔贝电解和各种交叉亲电子偶联等著名方法。然而,用于偶联醛(有机合成的基本组成部分)的类似方法仍未得到开发。

虽然 1832 年首次报道的安息香型缩合为醛二聚提供了可靠的途径,但不同但相似的醛的化学和对映选择性交叉偶联仍然是一个尚未解决的挑战。

在此,研究者报告了一个统一的平台,可实现醛的高度化学对映选择性交叉偶联。通过利用镍光氧化还原催化与每种醛的离散活化策略,这种机械上不同的方法促进了醛衍生的 α-氧基自由基与酰基自由基的对映选择性结合,酰基自由基是由不同的醛光催化产生的。

这种新颖的策略使得能够模块化地获得具有两个最小差异脂肪族取代基的对映体富集的α-氧化酮,这是现有化学催化或生物催化技术无法实现的壮举。

该方法的合成效用通过其在各种医学相关分子的简化不对称合成中的应用得到证明。此外,机理研究合理化了镍光氧化还原催化的多功能性,以探索解决长期存在的合成挑战的新途径。

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图片来源:Journal of the American Chemical Society

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