佐治亚大学——N-烷基-1,3-二氢-2,1-苯并异噁唑的合成

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碳氢数科的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。通过每周科研，为您提供有价值的信息和深入的洞察力，帮助您更好地了解有机及其相关领域的发展方向和未来趋势。

01 由亚磺酸酯和 2-硼基苯胺合成硫杂菲啶酮

期刊：Organic Letters

单位：东京理科大学

作者：Keisuke Nakamura, Minori Suzuki, Suguru Yoshida

原文篇名：Synthesis of Thiaphenanthridinones from Sulfinate Esters and 2-Borylanilines

原文网址：https:/‍/pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c03420

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本文公开了由亚磺酸盐酯和 2-硼苯胺催化的噻菲丝酮的简单合成。通过溴化物选择叉偶联和环化一步合成了菲的各种硫类似物。获得的噻菲丝酮的进一步转化允许制备涉及生物活性化合物类似物的广泛噻菲丝酮衍生物。

02 以碳酸氢钾为碱的有机硼酸和炔基氯的共催化 Suzuki-Miyaura 偶联

期刊：Organic Letters

单位：合肥工业大学化学与化工学院

作者：Xu Zhao, Zhiwei Gao, Yunfei Luo

原文篇名：Co-Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling of Organoboronic Acids and Alkynyl Chlorides Using Potassium Bicarbonate as Base

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03417‍

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在此，我们报道了芳基/烯基硼酸和炔氯在温和反应条件下的高效实用的钴催化偶联反应。有机硼酸的优点，以及广泛的官能团相容性以及反应对水分和空气的耐受性，使该反应成为构建 C（sp2）–C（sp）键的合成有用方案。最后，使用构建关键炔基-芳基键的方法有效地完成了两种天然产物和一种关键中间体 roxadustat 的合成。

03 N-烷基-1,3-二氢-2,1-苯并异噁唑的合成

期刊：Organic Letters

单位：佐治亚大学

作者：Thomas D. Beckler, David Crich

原文篇名：Synthesis of N-Alkyl-1,3-dihydro-2,1-benzisoxazoles

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c03509

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我们描述了一种从现成的 2-硝基苯甲酸盐开始合成各种取代的 N-烷基-1,3-二氢-2,1-苯并异噁唑酮及其 2,1-苯并异噁唑酮前体的实用方法。该方法需要用肼和铑在碳上进行部分硝基还原以得到羟胺，然后进行碱介导的环化以得到相应的苯并异噁唑-3（1H）-一。随后在碱性条件下进行烷基化反应，然后在三甲基硅烷基氯化物存在下用氢化铝锂还原至目标 1,3-二氢苯并异恶唑。

04 通过合理设计的oxy-Cope/ene串联反应，实现6，12-愈创木内酯C1差向异构体的立体多样性合成

期刊：Organic Letters

单位：亚里士多德大学

作者：Kalliopi Mazaraki, Christos Zangelidis, Antonis Kelesidis, Alexandros L. Zografos

原文篇名：Stereodivergent Synthesis of 6,12-Guaianolide C1 Epimers via a Rationally Designed Oxy-Cope/Ene Reaction Cascade

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.orglett.4c03504‍

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Nature 通过单个结构灵活的大环 germacranolide 核心合成差向异构 C1愈创木内酯同系物，这是主要天然产物类别的关键成分。我们合理设计的榄球内酯型支架 （5）现在模拟了这一自然过程，使 6,12-愈创木内酯内酯基序的两种 C1 差向异构体能够立体发散合成。oxy-Cope/ene 级联反应是该过程的关键步骤，产生中间基色内酯的两个不同的构象异构体，每个构象异构体都导致特定的 C1 差向异构体。随后进行高度立体选择性的氧化还原操作，最终有效合成多种 osmitopsin 型愈创木瓜内酯。

05 Resibufogenin 和 Bufalin 的可扩展无保护基团全合成

期刊：Organic Letters

单位：上海中医药大学创新中药研究院

作者：Shaopeng Yu, Qiuheng Zhang, Xueqing Zhong, Chao Wang, Wenqing Shi, Jiahua Zhuang, Rui Zhang, Fangjie Jin, Jiange Zhang, Qunfei Zhao, Gu-Zhou Chen, Wenbo Ye, Guo-Qiang Lin

原文篇名：Scalable Protecting-Group-Free Total Synthesis of Resibufogenin and Bufalin

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03433‍

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在没有保护基团的情况下，分 7 个步骤开发了 resibufogenin 和 bufalin 的化学酶合成途径。以雄烯二酮 （AD） 为起点，羟化酶 P-450lun 直接在 C14 上引入 α-OH，进一步用作氢化的定向基团，以完全控制 Suzuki 交叉偶联后 β 取向的 C17 构型。14α-OH 脱水，然后进行环氧化，得到 reibufogenin。同时，蟾蜍灵也是通过具有挑战性的厌氧 Mukaiyama 水合作用获得的。

06 钼介导的硝基芳烃与醇的还原邻位烷基化

期刊：Organic Letters

单位：五邑大学药学与食品工程学院

作者：Yu-Qing Wang, Ying Tang, Wen-Mei Luo, Wei-Feng Wang, Jin-Bao Peng

原文篇名：Molybdenum-Mediated Reductive ortho-Alkylation of Nitroarenes with Alcohols

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03778‍

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已经开发了一种钼介导的硝基芳烃与醇的还原邻位烷基化反应，用于合成邻位烷基化苯胺。以 Mo（CO）6 为还原剂和催化剂，以硝基芳烃和醇为原料制备了一系列邻位烷基取代的苯胺。初步机理研究表明，在 H2O 存在下，硝基芳烃被 Mo（CO）6 还原为苯胺，而氧化的 Mo 物质催化该反应的烷基化部分。

07 由 LiN（SiMe3）2/KN（SiMe3）2 介导的苄基砜和苯甲酸甲酯一锅法合成二芳乙炔

期刊：Organic Letters

单位：南京工业大学化学与分子工程学院

作者：Mingyu Jiang, Yan-En Wang, Yuanyun Gu, Ruyuan Ma, Dan Xiong, Patrick J. Walsh, Jianyou Mao

原文篇名：Smiles-Rearrangement-Based One-Pot Synthesis of Diarylacetylenes from Benzylic Sulfones and Methyl Benzoates Mediated by LiN(SiMe3)2/KN(SiMe3)2

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03492‍

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本文开发了苯甲酸甲酯与 1-（苄基磺酰基）-3,5-二（三氟甲基）苯反应一锅法合成二苯乙炔。LiN（SiMe3）2 和 KN（SiMe3）2 的组合是促进反应的关键。只需将苯甲酸甲酯、1-（苄基磺酰基）-3,5-二（三氟甲基）苯、LiN（SiMe3）2 和 KN（SiMe3）2 混合即可产生多种二芳基乙炔（28 个实例，收率 18-70%）。

08 碘 （III） 介导的 O-炔烃羟胺酮氧酰化：获得 3-酰基异恶唑啉和 1,2-恶嗪的途径

期刊：Organic Letters

单位：冰岛大学工程与自然科学学院

作者：Santosh J. Gharpure, Kaushik C. Pansuriya, Juhi Pal, Showkat A. Hajam, Sanyog Kumari

原文篇名：Iodine(III)-Mediated Keto-oximation of O-Alkynyl Hydroxylamines: A Route to 3-Acyl Isoxazolines and 1,2-Oxazines

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03835‍

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分子内碘 （III）介导的 O-炔基羟胺酮氧化反应提供了快速直接的 3-酰基 Δ2-异恶唑啉和 1,2-恶嗪。该方法具有温和、无金属和好氧反应条件的特点，具有良好的官能团耐受性。此外，该方法的合成效用是通过转化 3-酰基 Δ2-异噁唑啉合成独特的结构基序，如异噁唑烷、3-乙烯基异噁唑啉和 2,5-二苯基吡嗪衍生物，从而展示了其在合成化学中的效率和适用性。

09 烯氨基烯与碳酸乙烯酯的级联 [3 + 2]/[4 + 2] 环加成反应用于合成功能化吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物

期刊：Organic Letters

单位：云南大学化学科学与工程学院

作者：Jian-Bo Ma, Qing-Sheng Zhao, Yi-Mai Yin, Shu Yang, Jia-Qi Shao, Sheng-Jiao Yan

原文篇名：Cascade [3 + 2]/[4 + 2] Cycloaddition of Enaminones with Vinylene Carbonate for the Synthesis of Functionalized Pyrrolo[2,1-a]isoquinoline Derivatives

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03638

我们开发了一种使用碳酸乙烯酯 2 从烯氨基烯 1 合成功能化吡咯并[2,1-a] 异喹啉衍生物 （PIQD） 3 的方案。该策略涉及 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环加成反应，方法是在 60 °C 下加热底物 1 与碳酸乙烯酯 2 和 DCE 的混合物，由 [Cp*RhCl2]2 催化，并用 NaOAc 促进的 Cu（OAc）2 和 AgSbF6 氧化。在相同条件下，我们将反应温度提高到 110 °C，我们通过连续的 C-H 活化、烯烃插入、迁移插入、C-N 还原消除、β-O 消除，最后脱水合成了 PIQDs 4。结果，通过一步形成四个键（2 个 C-C 和 2 个 C-N 键）生成了一系列 PIQD 3-4。这种策略实现了具有潜在生物活性的线性分子的合成，特别是天然样杂环 （3–4）。它扩展了碳酸乙烯酯作为 C2 合成子在构建吡咯和异喹啉骨架中的应用，用于通过一锅反应在组合和平行合成中合成功能化 PIQD。

10 K2S2O8 介导的胺与甲酰肼在水中的脱硝基形式转化

期刊：Organic Letters

单位：印度国家药物教育与研究所

作者：Anjali Gupta, Joydev K. Laha

原文篇名：K2S2O8-Mediated Denitrogenative Formal Transformylation of Amines with Formylhydrazine in Water

原文网址：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.4c03870‍

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已经报道了一种使用新型甲酰化剂甲酰肼直接甲酰化各种胺的新方法，以显着的产率获得 N-甲酰胺，并应用于氯噻嗪的革兰级合成。这种转化（甲酰基从肼转移到胺）在 K2S2O8 作为专用试剂存在下，以水为溶剂，通过脱氮发生。已经假设了两种涉及极未充分开发的甲酰基或半氨基自由基的反应途径，需要进一步研究。

来源：碳氢数科

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