吡炔菌酰胺（Pyrapropoyne）是2015年由日本日产化学工业株式会社开发的新型吡唑甲酰胺类杀菌剂，有报道称其可能是在日本石原产业株式会社商品化的异丙噻菌胺的基础上，使用二氟甲基吡唑羧酸对噻吩基进行替换，然后将苯乙酮部分的羰基衍生为肟醚，并将苯基进一步替换为吡啶优化得到全新化合物。其结构中含有吡唑结构、氯代吡啶、异丙氧基和乙炔环丙基等活性片段，笔者推测吡炔菌酰胺将具有十分优异的产品性能。日本日产化学推广的方向为防治由子囊菌引起的真菌性病害，目前吡炔酰菌胺还在开发初期，更多数据还有待披露。
01
产品简介
英文名称：pyrapropoyne
中文名称：吡炔菌酰胺
化学名称：N-[(2Z)-2-[2-氯-4-(2-环丙基乙炔基)吡啶基]-2-丙-2-基氧基亚氨基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺
分子式：C21 H22 Cl F2 N5 O2
相对分子质量：449.893
CAS登录号：1803108-03-3
结构式：
三维结构式：
02
作用机理
推测吡炔菌酰胺也可能为SDHI类杀菌剂，作用机理为作用于复合体II，但也可能存在新的作用机理，目前未知。但可大胆推测其具有优异的内吸传导和渗透作用。
03
应用
应用作物：禾谷类作物、蔬菜、葡萄、梨果、核果、香蕉、油菜等
防治病害：防治由子囊菌引起的真菌性病害，灰霉病、白粉病及果腐病、黑星病、菌核病、叶斑病、根腐病等。包括但不限于，小麦白粉病、小麦赤霉病、草莓灰霉病、草莓果腐病、桃缩叶病、油菜菌核病、香蕉黑叶斑病、甘薯黑斑病、苹果腐烂病、苹果黑星病、番茄灰霉病菌等
笔者推测吡炔菌酰胺对根结线虫也有一定的防效。
04
专利情况
2015年日本日产化学工业株式会社在日本申请了含有吡炔菌酰胺相关结构的化合物专利，同年在中国台湾申请了专利，目前其他国家和地区未申请相关专利。
化合物专利
专利名称：オキシム置換アミド化合物及び有害生物防除剤
申请号：JP2015003654A
申请日：2015-01-09
公开(公告)号：JP2016011286A
当前申请(专利权)人：日产化学工业株式会社
当前申请(专利权)人：日産化学工業株式会社
公开(公告)日：2016-01-21
优先权：JP2014005246 2014-01-15; JP2014118027 2014-06-06JP20150003654
中国台湾专利：TW201620868A、TWI670254B
2019年日本日产化学工业株式会社在日本、中国、美国三个国家申请了吡炔酰菌胺的合成专利
制备专利
专利名称：５－アルキニルピリジン化合物の製造方法（生产5-炔基吡啶化合物的方法）
申请号：JP2019111249A
申请日：2019-06-14
公开(公告)号：JP2019218342A
当前申请(专利权)人：日产化学株式会社
当前申请(专利权)人：日産化学株式会社
公开(公告)日：2019-12-26
优先权：JP2018114439 2018-06-15
其他国家专利：JP7331479B2、CN110606840A、US20190382372A1、JP2019218342A、US10730852B2
05
合成路线
路线一：（原研路线）在专利JP2019218342A，生产5-炔基吡啶化合物的方法中描述了制备吡炔酰菌胺的合成路线，拟合成路线图如下：
路线二：（Iwasa路线）以3,5-二氯吡啶腈、乙炔基环丙烷为中间体，三乙胺为缚酸剂，在碘化亚铜、三苯基膦氯化钯催化下发生偶联反应得3-氯-5-(环丙基炔基)吡啶腈；在格氏试剂参与下，由吡啶腈得到吡啶乙酮。然后通过溴代反应所得中间体进攻异丙氧基氨基甲酸叔丁酯，得到(Z)-1-(3-氯-5-(环丙基炔基)吡啶-1-酮氧异丙 基肟，然后与邻苯二甲酰胺反应得到(Z)-2-(2-(3-氯-5-(环丙基炔基)吡啶)-2-(异丙氧基亚胺基)乙基)异吲哚啉-1,3-二酮，在水合肼的还原下得到伯胺中间体，最后在草酰氯参与下与3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸发生酰化反应，得到产物吡炔酰菌胺，路线如下：
路线一和路线二思路一致，不同的是环丙乙炔的反应顺序不同，路线二的成本较低。
06
前景展望
吡炔酰菌胺尚处在研发阶段，通过合成和生物活性测试，目前可知的是吡炔酰菌胺具有显著的杀菌活性，笔者推测其应具有较为广谱的杀菌活性，对根结线虫亦有效。其具有新颖的结构，吡炔酰菌胺可能具有较传统SDHI类杀菌剂更加优异的性能，同时也可作为抗性管理以应对高附加值作物的真菌性病害的防治。吡炔酰菌胺也可能具有一定的杀虫活性，这还有待进一步的研究和开发。期待吡炔酰菌胺早日上市。
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