1、双酰胺类杀虫剂环溴虫酰胺(cyclaniliprole)
环溴虫酰胺是由日本石原产业株式会社研发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，其英文通用名为cyclaniliprole；开发代号为IKI-3106。与氯虫苯甲酰胺一样，环溴虫酰胺也属于双酰胺类化合物，但它并不作用于鱼尼丁受体，而是作用于鱼尼丁受体变构体。这一特性使环溴虫酰胺有望在防治抗性害虫领域发挥重要作用。
目前已上市的双酰胺类杀虫剂有氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺等，正在研发的产品除石原产业的cyclaniliprole外，还有拜耳的tetraniliprole以及巴斯夫/三井化学共同开发的broflanilide等。
环溴虫酰胺具有广泛的杀虫谱，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等许多作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和同翅目害虫等。
2013年底，石原产业向日本和欧盟提交了登记申请，开始登记环溴虫酰胺。2016年10月3日，其在欧盟的登记申请撤销。2017年，石原产业在美国登记了环溴虫酰胺产品（50SL），用于果树、蔬菜和葡萄等。
2025年2月，环溴虫酰胺在欧洲、美国和中国的化合物专利到期。
PCT/欧洲专利：化合物专利（石原产业株式会社；Anthranilamides, process for the production thereof, and pest controllers containing the same，邻氨基苯甲酰胺类化合物、其制造方法及含有该类化合物的有害生物防除剂），WO2005077934、EP1717237A1，2005年2月16日申请，2025年2月15日到期。
美国专利：化合物专利（石原产业株式会社；Anthranilamides, process for the production thereof, and pest controllers containing the same，邻氨基苯甲酰胺类化合物、其制造方法及含有该类化合物的有害生物防除剂），US2007129407A1，该专利申请于2005年2月16日，2025年2月16日期满。
中国专利：化合物专利（石原产业株式会社；邻氨基苯甲酰胺类化合物、其制造方法及含有该类化合物的有害生物防除剂），CN1918144A、CN100519551C，2005年2月16日申请，2025年2月15日到期。
环溴虫酰胺具有杀虫谱广、用量低、不感温、持效期长等优点。关于环溴虫酰胺混配制剂目前已有很多研究。
（1）环溴虫酰胺可与三氟甲吡醚或虫螨腈进行组合，通过室内及室外试验表明，该杀虫组合对危害农作物生长的多种害虫，尤其是对鳞翅目、半翅目、鞘翅目以及缨翅目害虫具有显著的协同增效作用，可以替代中高毒杀虫剂，减少用药量，降低环境污染和农产品残留，延缓了害虫抗药性的产生，增加了农药使用寿命。
（2）环溴虫酰胺和丁醚脲的杀虫组合，两种活性成分的重量比为1:80-80:1，该组合中活性成分的总重量含量为1%-90%，其余是农药中允许使用和可以接受的辅助成分，可制备成悬浮剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂。本组合具有明显的增效作用，可降低农药使用成本，对环境友好、安全。
（3）茚虫威和环溴虫酰胺的杀虫组合，两种成分重量比为50:1-1:50。该组合可应用于耕地、山地、保护地等农业虫害防治。尤其用于小菜蛾、稻纵卷叶螟、小地老虎、棉铃虫、菜青虫、甜菜夜蛾、尺蠖等多种鳞翅目害虫的防治。适用范围广、效果好、成本低、残留低，对人、畜、环境等安全。
（4）环溴虫酰胺和甲氧虫酰肼的杀虫组合，其中，活性成分环溴虫酰胺和甲氧虫酰肼的重量比为1:30-30:1，环溴虫酰胺和甲氧虫酰肼重量和为杀虫组合总重量的1%-90%。本组合对小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫具有明显的协同增效作用，时减少了农药使用量，降低了农药在农作物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了害虫抗药性的产生，增加了农药使用寿命，值得在生产上推广应用。
（5）溴虫酰胺和苦参碱的农药组合，该农药组合中环溴虫酰胺和苦参碱的重量比为1:8-8:1；所述农药组合可配制成任意一种剂型，包括：悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂。环溴虫酰胺与苦参碱复配后能有效地防治甘蓝蚜虫，持效期长，对靶标作物没有药害；环溴虫酰胺与苦参碱按不同比例复配后，对农业虫害的防治效果明显提高，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了害虫的抗性。
（6）环溴虫酰胺与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素中的一种组合，可配制成：乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂、颗粒剂、可溶液剂等剂型。该杀虫组合对稻纵卷叶螟、小菜蛾、梨木虱、蓟马等鳞翅目、同翅目、缨翅目害虫效果好，且其杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，对作物安全性好。
2、SDHI类杀菌剂pyraziflumid
Pyraziflumid是由日本农药株式会社开发的吡嗪酰胺类杀菌剂，为琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI），开发代号为NNF-0721。主要用于水稻、果树、蔬菜和草坪等，防治白粉病、黑星病、灰霉病、菌核病、轮纹病、果斑病和币斑病等，有效成分用药量为100-375 g/hm2。
预计pyraziflumid将于2018年在日本上市。
Pyraziflumid在欧洲、美国和中国的化合物专利都将于2026年12月到期。
PCT/欧洲专利：化合物专利（日本农药株式会社；Pyrazinecarboxamide derivatives and plant disease controlling agents containing the same，吡嗪羰酰胺衍生物及含该衍生物的植物病害控制剂），WO2007072999A1、EP1963286B1，2006年12月21日申请，2026年12月20日期满。
美国专利：化合物专利（日本农药株式会社；Pyrazinecarboxamide derivatives and plant disease controlling agents containing the same，吡嗪羰酰胺衍生物及含该衍生物的植物病害控制剂），US2009233934A1，2006年12月21日申请，2026年12月21日期满。
中国专利：化合物专利（日本农药株式会社；吡嗪羰酰胺衍生物及含该衍生物的植物病害控制剂），CN101341136A，2006年12月21日申请，2026年12月20日期满。
3、芳基苯基酮类杀菌剂pyriofenone
Pyriofenone是由日本石原产业株式会社开发的芳基苯基酮类杀菌剂，开发代号为IKF309。Pyriofenone具有保护和治疗作用，主要用于谷物、水稻、果树和蔬菜等作物，防治白粉病；该产品对白粉病有特效。有效成分用药量为50-100 g/hm2。
2011年，pyriofenone上市。
2012年pyriofenone在韩国和英国、2013年在日本取得登记，商品名为Property。
2013年，Pyriofenone获准在欧盟正式登记。2014年2月1日，pyriofenone作为新有效成分被列入欧盟农药登记条例（1107/2009）已登记有效成分名单，有效期至2024年1月31日。目前已在欧盟13个成员国取得登记，包括：比利时、希腊、法国、克罗地亚、匈牙利、爱尔兰、意大利、卢森堡、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、斯洛文尼亚和英国等；另有7个成员国正在登记，包括：奥地利、捷克、爱沙尼亚、芬兰、立陶宛、拉脱维亚和瑞典等。
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2016年，Pyriofenone分别以商品名Kusabi 300、Pyriofenone 300在澳大利亚和加拿大获准登记，用于防治葫芦科蔬菜和某些浆果作物上的白粉病。
2017年，石原产业/住友化学的pyriofenone产品Prolivo 300 SC在美国登记，用于葫芦科蔬菜、浆果、小果蔬菜等。
另外，Kusabi（300 g/L Pyriofenone SC）也已在科索沃、马其顿、黑山和保加利亚等国登记和上市。
2015年，pyriofenone的销售额为300万美元。
Pyriofenone在欧洲、美国和中国的化合物专利都将于2021年7月到期。
PCT/欧洲专利：化合物专利（石原产业株式会社；Benzoylpyridine derivative or its salt, fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it，苯甲酰吡啶衍生物或其盐、含有其作为活性成分的杀真菌剂、其生产方法以及用于生产它的中间体），WO0202527A1、EP1296952B1，2001年7月5日申请，2021年7月4日到期。
美国专利：化合物专利（石原产业株式会社；Benzoylpyridine derivative or its salt, fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it，苯甲酰吡啶衍生物或其盐、含有其作为活性成分的杀真菌剂、其生产方法以及用于生产它的中间体），US2003216444A1，2001年7月5日申请，2021年7月5日到期。
中国专利：化合物专利（石原产业株式会社；苯甲酰吡啶衍生物或其盐、含有它作为活性成分的杀真菌剂、它的产生方法以及用于产生它的中间体），CN1440389A、CN100336807C，2001年7月5日申请，2021年7月4日到期。
4、氟唑环菌胺
氟唑环菌胺属于吡唑酰胺类化合物，此类化合物可以通过与琥珀酸脱氢酶结合从而抑制真菌的代谢，属于新SDHI（琥珀酸脱氢酶抑制剂）类杀菌剂。氟唑环菌胺可以从种子渗透到周围的土壤，从而对种子、根系和基茎部形成一个保护圈。从有机土壤到沙质土壤，氟唑环菌胺在不同土壤类型中的移动性都较好，可以均匀分布于作物整个根系。氟唑环菌胺对多种土传和种传真菌病害具有良好的防效，可用于水稻、马铃薯、玉米、麦类等作物种子处理。
目前氟唑环菌胺专利2023年2月已经到期。
此外，国外已有很多氟唑环菌胺的种子处理剂进行登记，可与精甲霜灵、苯醚甲环唑、噻虫嗪等有效成分进行复配，具有很大的应用前景。例如：先正达在加拿大登记了16.5g/L精甲霜灵+66.2g/L苯醚甲环唑+13.8g/L氟唑环菌胺种子处理悬浮剂，用于防治大麦、小麦、燕麦上由镰刀菌、腐霉菌等病原真菌引起的病害。在澳大利亚登记了9.5g/L精甲霜灵+30.7g/L噻虫嗪+36.9g/L苯醚甲环唑+8.0g/L氟唑环菌胺种子处理悬浮剂，用于防治大麦、黑小麦、小麦坚黑穗病，燕麦长角谷盗等。
氟唑环菌胺、噻呋酰胺和吡唑醚菌酯的杀菌组合，该杀菌组合由不同作用机制的有效成分组成，不仅对作物上的多种真菌性病害，如小麦、玉米的黑粉病、棉花苗期猝死病、以及多种作物引起的菌核病、立枯病等土传病害防效突出；增效作用明显，不是各组分活性简单的叠加，药效大幅提高，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染，对人畜安全，环境相容性好；防治药效高，持效期长，抗性风险小；由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
氟唑环菌胺和噻虫嗪以及溴氰虫酰胺的种子处理组合，有效成分氟唑环菌胺、噻虫嗪和溴氰虫酰胺三者之间质量比例为1-10:1-10:1-20。本组合用于对水稻种子进行包衣处理，防治水稻纹枯病、二化螟和稻蓟马具有增效作用，扩大防治谱，提高使用效果。
参考文献：
《环溴虫酰胺等3个新农药的化合物专利何时到期？》现代农药
《专利即将届满的杀菌成分——氟唑环菌胺，值得您的关注！》辉胜农药登记代理
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