酸碱滴定法测二氧化硫残留量的干扰主要来自样品基质杂质、实验用水与试剂、操作过程三个方面,对应的干扰因素及排除方法如下:

水中溶解二氧化硫的干扰

干扰原理:实验用水中若溶解空气中的二氧化硫,会直接增加空白值,导致检测结果假性偏高。

排除方法:使用无二氧化硫蒸馏水,制备方法为将蒸馏水煮沸 10 分钟,排出溶解的二氧化硫,冷却后立即密封保存,避免再次接触空气;全程实验用水均需选用此水。

样品中酸性 / 碱性杂质的干扰

干扰原理:样品中含有的有机酸(如果蔬制品中的果酸)、无机碱(如部分加工食品中的碱性添加剂),会直接消耗氢氧化钠或硫酸标准溶液,干扰滴定终点判断,造成结果偏差。

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排除方法:

对于酸性杂质偏高的样品,可先取一份样品,不加氢氧化钠,直接用硫酸标准溶液滴定至指示剂终点,记录消耗体积,最终计算时扣除该空白值;

对于碱性杂质偏高的样品,可先用稀硫酸中和至中性后,再进行固定二氧化硫的操作。

空气中氧气的氧化干扰

干扰原理:二氧化硫与氢氧化钠生成的亚硫酸钠,在接触空气时会被氧气氧化为硫酸钠(),导致可被滴定的亚硫酸钠减少,结果偏低。

排除方法:

所有操作均需在密封的碘量瓶中进行,加入氢氧化钠后立即加塞摇匀,静置过程中确保瓶塞密封;

滴定过程中尽量缩短碘量瓶开盖时间,滴加试剂后迅速塞紧振摇。

样品色素对终点判断的干扰

干扰原理:有色样品(如红酒、果酱、蜜饯等)的本身颜色会掩盖指示剂的颜色变化,导致无法准确判断绿色→紫红色的滴定终点,易造成滴定过量或不足。

排除方法:

对于色素含量低的样品,可适当增加指示剂用量(至 4~5 滴),增强显色对比度;

对于色素含量高的样品,该方法已不适用,需改用蒸馏 - 碘量法,通过蒸馏将二氧化硫与色素分离后再检测。

试剂纯度与浓度的干扰

干扰原理:氢氧化钠、硫酸标准溶液浓度不准确,或试剂中含还原性杂质,会直接影响滴定体积的准确性;指示剂失效则会导致终点无明显颜色突变。

排除方法:

标准溶液需严格标定浓度,氢氧化钠溶液需密封保存防止吸收二氧化碳变质,硫酸溶液需避光存放;

甲基红 - 次甲基蓝混合指示剂需现配现用,若存放过久颜色变浅,需重新配制。

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样品中挥发性还原性物质的干扰

干扰原理:部分样品含有的挥发性醛类、还原性糖类等物质,会与氢氧化钠反应或消耗标准溶液,干扰二氧化硫的定量。

排除方法:可对样品进行低温减压预蒸馏,先去除挥发性还原性杂质,再取蒸馏后的残液进行二氧化硫的滴定检测。