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熵是科学中最受误解,也最常遭到“污名化”的概念之一。你或许听说过这样的定义:熵是一个系统中“无序程度”的量度。并且热力学第二定律又告诉我们,封闭系统的熵总会随时间增加。于是你可能会想:既然办公室只会越来越乱,我干吗还要收拾它?
办公室可能确实会越来越乱,但你不能把这笔账算在熵头上。人们经常借“凌乱的房间”来介绍熵(而且通常举的是青少年的卧室——是不是感觉被点了?)然而,这个比喻是容易造成误导的。这里的“无序”并不是指杂乱或混乱,而是指在系统的整体状态保持不变时,系统的各个组成成分可能具有多少种不同的排列方式。
例如,假设你的“系统”只是一个装满空气的箱子。在微观尺度上,里面的气体分子正像碰碰车一样四处碰撞。现在设想一下,如果你能标出某一瞬间每个粒子的位置和速度,就得到了一种可能的排列,也就是一个微观状态。但除此之外还存在无穷多个微观状态,而且它们每秒要变化数万亿次。
粒子一开始挤在一起,随后在随机运动中慢慢散开。能实现“均匀分布”的微观状态远比“全部挤在一起”多,所以系统更容易走向高熵状态。图源:Jochen Burghardt / Wikimedia Commons,CC BY-SA 3.0。
当然,你实际上看不到这些微观细节。而你能观察到的是气压之类的整体宏观性质。如果在海平面高度密封这个箱子,箱内气压将是每平方英寸14.7磅(14.7psi,约等于101.35kPa,即一个标准大气压)。除非你给系统输入能量,比如对它加热,否则这个数值不会改变。因此,刚才那些微观状态全都对应着“气压为14.7psi”这一个宏观状态。
换句话说,熵所描述的正是不可见的原子世界与可见、可测的物质世界(我们生活其中的世界)之间的联系。可以说,它在概念和数学上架起了一座桥,连接着现实的两个层次。——这些多少有些奇怪
那么,在所有可能的结果中,究竟哪些会真正发生?这基本上是随机的,因此是一个概率问题。事实上,概率是熵这个概念的根基,而这恰恰是前面提到“乱糟糟的房间”比喻没有表现出来的地方。所以,我们换个比喻:掷骰子。爱因斯坦曾说过:“上帝不掷骰子。”这话究竟对不对?我们不妨来看看。
掷一把骰子
想象你掷出一枚六面骰子,得到的点数会在 1 到 6 之间,对吧?这里共有六种可能的结果,也就是六种状态。如果你掷的是D&D(即《龙与地下城》,一类以骰子点数驱动故事情节发展的桌游)里的二十面骰子,那么就有二十种可能状态。要是你想让一起玩的伙伴刮目相看,可以若无其事地来一句:这枚骰子的熵更高(因为它可能出现的结果更多)。
现在假设你正在决定D&D游戏中一个角色的能力值,需要掷三枚六面骰子。三枚骰子的点数之和可以是3到18之间的任何整数,但各个总点数出现的概率并不相同。比如说,要想获得最高的敏捷值18,只有一种掷法:每枚骰子都必须掷出6点。
“大成功”,拍摄者:瑞特·阿莱恩
但如果中等敏捷值就够用了,那么10点或许也能接受。这个结果容易得多,因为有更多点数组合的总和等于10——确切地说,共有六组不同的数字组合。
点数为10的所有组合,拍摄者:瑞特·阿莱恩
如果我们依次掷出三枚骰子,并把先后顺序也考虑进去,排列方式就更多了。以上图左边的6-3-1为例,同样三个点数还能按另外五种顺序出现:1-6-3,3-1-6,3-6-1,6-1-3,1-3-6。(没错,它们是不同的结果,因为时间之箭只朝一个方向前进。)全部算下来,掷出总点数 10 共有 27 种不同方式。
如果考察三枚骰子的所有可能结果,一共有 216 个不同的微观状态。但在游戏中,真正重要的是三枚骰子的点数之和——这也就是我们的宏观状态。因此,掷出 18 点的概率是0.4%(216种结果中只有1种),而掷出10点的概率则是12.5%(216种结果中有27种)。
我们可以说,“总点数为10”这个状态具有更高的熵,因为实现它的方式更多;而正因为实现方式更多,它出现的概率也更高。看到了吗?并不存在某种神秘力量,在背后推动系统的熵不断增加。只不过熵更高的状态出现的概率更大。说到底,其实就这么简单。
反常世界
现在,我们从能量的角度来思考这个问题。假设有一杯温度为50华氏度(约10摄氏度)的冷水,你把一颗温度为120华氏度(约49摄氏度)的热铜球丢进去。会发生什么呢?根据经验,水会升温,铜球会降温,直到两者在50至120华氏度之间的某个温度上达到一致。这种现象叫作热平衡。
可是,当我们说某个物体变热时,究竟是什么意思?意思是它的原子和分子获得了更多动能——也就是它们变得更躁动不安了。假设水获得了50焦耳热能。由于能量始终守恒,铜球就会冷却,同时失去同样多的50焦耳能量。
但请等一下。假如在某个平平无奇的星期二,我是说假如,你把热铜球丢进冷水后,铜球反而变得更热,热能增加了 10 焦耳;与此同时,水失去 10 焦耳能量,变得更冷。你刚刚把物理定律弄坏了吗?并没有,能量依然守恒(这种逆熵的过程虽然遵循热力学第一定律,但实际上违反了第二定律)。这个结果或许让人不安,但它确实有可能发生。为什么?因为熵。这只是能量众多可能分配方式中的一种,只不过概率低得离谱。简单说,概率和彩票中了大奖一样。
电影《信条》中展示的逆熵世界画面
从一个小物体说起
现在设想你有一块极其微小的固体,小到只含三个原子。(还记得三枚骰子的比喻吗?)量子力学告诉我们,原子只能处在某些特定能级上——就像骰子可以掷出2点或3点,却不可能掷出2.5点。关键在于,如果这三个原子的总能量为10个单位,那么正如前面所见,这10个单位的能量共有27种分配方式。
我们再向前走一步。假设有两个微小物体A和B,它们拥有不同的热能。物体 A 由两个原子(骰子)组成,总能量为3个单位;物体B由三个原子(骰子)组成,总能量为7个单位。因此,整个系统——A与B的总能量是10个单位。这里配一张图会更容易理解:
用骰子解释两个微小物体的微观状态,拍摄者:瑞特·阿莱恩
现在假设我们让物体 A 与 B 相互接触,使热能可以在两者之间传递。只要总能量始终保持为10(满足能量守恒)的系统中的能量就可能具有许多种不同的分配方式。下图列出了众多可能组合中的四种。
四种可能的能量组合,拍摄者:瑞特·阿莱恩
如果物体 A 只有 2 个单位的能量呢?这时只有一种分配方式——两枚骰子都必须是1,因为1 + 1 = 2。这样一来,物体 B 的总能量必须为8,而 B 达到这个总能量共有21种方式。如果A有4个单位、B有6个单位呢?此时共有30种可能组合。你可以说这个状态“有序程度更低”(或“更加无序”),而它出现的概率也更高。
大数定律
这就引出了熵的一种定义:熵衡量的是一个系统中的能量共有多少种可能的排列方式。熵S可以写成微观状态数Ω的自然对数与玻尔兹曼常数的乘积:
S = kB ln Ω
当然,物体A和B的模型多少有些儿戏,因为现实中的物体通常不是由两三个原子构成的。比如:仅仅一滴水就含有大约1.7 × 10²¹个水分子。那么,当粒子数量扩大许多个数量级后,会发生什么?
基本原理仍然成立,但此时微观状态的数量变得无比庞大,而概率分布会极度集中在熵最高的状态附近。因此,尽管热铜球放进冷水后确实可能变得更热,但这件事的概率实在太低,以至于从未真正发生过。
相比之下,两者最终达到相同温度的热平衡状态概率高得惊人,以至于在实际问题中,我们将它视为必然。热力学第二定律说,热量总会从温度较高的物体流向温度较低的物体。但它之所以像一条不可违背的“定律”,归根结底不过是概率使然。事实证明,上帝真的在跟宇宙掷骰子。
作者简介
瑞特·阿莱恩(Rhett Allain)是美国东南路易斯安那大学物理学副教授。他喜欢教授物理,也喜欢谈论物理。有时他会把东西拆开,却再也装不回去。
作者:Rhett Allain
翻译:Wonder
审校:楠客
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【互动问题:读完这篇文章,你还觉得“热力学第二定律”是一条不可违背的“定律”吗?如果它只是发生概率极小的事件,你生活中是否同样存在“习以为常”的确定事件,却发生了意想不到的结果呢?】
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编辑:楠客
翻译内容仅代表作者观点
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