自1998年以来，可逆的加成-断裂链转移（RAFT）工艺已发展成为用于合成复杂聚合物结构的最通用、功能最强大的聚合技术之一。RAFT是可逆的钝化自由基聚合（RDRP），也称为活性或受控的自由基聚合-一种类似于活性聚合功能的过程，同时受益于自由基过程的多功能性。RDRP能够呈现可预测的分子量，低摩尔质量分散度，高端基保真度，和容量为持续链增长。在过去的20年中，人们对RAFT聚合的兴趣迅速增长，最初侧重于阐明机理，然后论证了可从该方法中获得的多种聚合物结构和功能材料，以及最近更多的应用报告。如今，有8000多种出版物。RAFT工艺是一种广泛认可的聚合技术，除聚合物合成实验室外，它已被更广泛的科学界所采用，作为生成具有从材料科学到医学的广泛应用的材料的工具。

英国华威大学化学系Sébastien Perrier在《Macromolecules》上发表了综述“50th Anniversary Perspective: RAFT Polymerization—A User Guide”，旨在为RAFT流程进行概述，以促进更广泛的科学界对其的采用。该综述涵盖RAFT机理的基本原理，并从单体种类，分子量，合成过程和大规模工业应用等方面回顾RAFT过程的特征和局限性。

示意图1.可逆加成-断裂链转移聚合的拟议机理。

图2. RAFT过程的示意图。在包含十个单体（黄色）和五种RAFT剂（红色R-基团和蓝色Z-C(=S)S-基团）的系统中引入了两个自由基（I）。聚合产生七个链，包括两个死链和五个活链。

示意图2（a）选择用于各种聚合反应的RAFT试剂的R-基团（Z-C(=S)S-R）的指南；（b）用于各种聚合反应的RAFT剂Z-基团（ZC(=S)SR）的选择指南。

示意图3. RAFT的结构

示意图4.按反应类型分组的硫代羰基硫基端基修饰的最常用途径

图3. 迄今为止，对光控RAFT进行研究的单体、硫代羰基硫代化合物、活化剂和光源。VAc =乙酸乙烯酯，St =苯乙烯，MA =丙烯酸甲酯，MMA =甲基丙烯酸甲酯，NiPAAm = N-异丙基丙烯酰胺，SS = 4-苯乙烯磺酸钠，DMAA = N，N-二甲基丙烯酰胺，PEGMA =聚甲基丙烯酸乙二醇酯，BzMA =甲基丙烯酸苄酯，BMA =甲基丙烯酸丁酯，TETD =二乙基秋兰姆二硫化物，TTC =三硫代碳酸酯，DTB =二硫代苯甲酸酯，DTC =二硫代氨基甲酸酯，CCS聚合物=核交联的星形聚合物。

参考文献 ： doi.org/10.1021/acs.macromol.7b00767

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