有机合成试剂（49）——丁二醛

结构式：

英文名字：Isatoic anhydride

分子式：C4H6O2

分子量：86.09

CAS号：118-48-9

俗称或缩写：琥珀醛，1,4-丁二醛

是否商业化试剂：是

物理性质：无色液体，mp169°C(分解)，ρ 1.064 g/cm3。溶于水、乙醇、乙醚、乙酸等有机溶剂。

使用注意：该试剂高度易燃，对皮肤和眼睛有较强的刺激性。

丁二醛是具有两个醛基的线型分子，能够与多种化合物发生偶联、缩合和环化反应等，在合成环状化合物中有着广泛的应用[1-3]。

丁二醛能提供四个碳原子，与烯烃等不饱和化合物可以进行环化加成反应。例如：在铂催化剂存在下，三烯化合物的共轭 1.3-二烯首先与硼酸酯进行选择性的双硼化反应生成手性的烯丙基硼化物。然后，再与丁二醛进行环化反应生成手性的烯基和烷基取代的 1.4-环己二醇衍生物[4]。

在 L-脯氨酸催化下，丁二醛与亚胺发生[3+2]环加成反应得到手性吡咯烷[5]。

在三氟化硼催化下，丁二醛与烯烃和甲胺发生[3+2+1]环加成反应，以中等产率生成氮杂环[3.2.1]辛烷酮化合物[6]。

在有机催化剂存在下，丁二醛作为 1.3-偶极子与

与一般的醛基一样，该试剂的醛基可以与活泼亚甲基发生Knoevenagel缩合反应生成2-位亚烷基取代的环己二酮衍生物[8]。

在钌的氢化物催化下，丁二醛能够发生分子内的异构环化内酯化反应生成

1-氯甲基-4-氟-1,4-二叠氮双环[2.2.2]辛烷双四氟硼酸盐虽然是亲电氟化试剂，但能够催化丁二醛与烯丙基三丁基锡的反应生成烯丙基取代的呋喃衍生物[10]。

在 S脯氨酸催化下，两分子的丁二醛发生分子间的Aldol 反应以及分子内的 Aldol 反应和脱水反应二聚环化反应，最终生成并五元双环类化合物。这些化合物可以作为合成前列腺素PGF2a 的中间体[11]。

文中涉及文献：

[1] Takahashi, K.; Saiton, H.; Ogura, K.; Iida, H.Heterocycles1986,24,2905

[2] McIntosh,J.M.J. Org. Chem.1988, 53,447

[3]Okamara,T.;Okamoto,Y.; Ehara,S.; et al.Heteorcycles1996, 43, 2487.

[4] Ferris,G.E; Hong,K; Roundtree,I.A; Morken, J.P.J. Am. Chem. Soc.2013, 135, 2501

[5] Kumar,I;Mir,N.A; Gupta,V.K; Rajnikant.Chem.Commun.2012,48, 6975

[6] Mikami, K.; Ohmura,H.Chem.Commun.2002,2626

[7] Hong, B.; Chen, P.; Kotame, P.; et al.Chem. Commun.2012,48,7790.

[8] Fuchs,K.; Paquette,L.A.J. Org. Chem.1994, 59, 528.

[9] Omura,S;Fukuyama,T.;Murakami, Y;et al.Chem.Commun.2009,6741.

[10] Liu,J.; Wong,C.-H.Tetrahedron Lett.2002, 43, 3915.

[11] Coulthard, G.; Erb, W.; Aggarwal, V.K.Nature2012,489,281.

[华瑞茂，清华大学化学系;HRMI

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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