由于微信更改了订阅号的推送规则，很多朋友不能快速找到我们，其实我们每天都在推送！您可以将有机合成设置为星标（点击右上方“...", 设为星标），就能在微信订阅号中快速找到我们，查看每天订阅。
打开网易新闻 查看精彩图片
【J. Org. Chem. 2020, 85, 10772–10796】
小编最近看到一个反应非常有意思，萘酚直接在盐酸甲醇（乙酰氯加入甲醇原位生成盐酸气，往期文章：）中就可以直接得到甲基醚，而且反应区域选择性很高，选择性在β位生成甲醚。按常规的甲基化方法，如碘甲烷，硫酸二甲酯，或重氮甲烷等直接烷基化，很难有区域选择性，因此这个方法实用性非常高。单从结构上看，萘酚结构可以看成烯醇，机理应该和烯醇醚化机理类似。
小编查了一下相关机理，发现早在1960年, 就有一篇利用O18同位素示踪法研究酸催化下形成烯醇醚机理的文章【 J. Org. Chem. 1960 , 25, 832–833 】。最终证明生成烯醇醚或萘甲基醚是按反应机理A, 加成消除机理进行的。
打开网易新闻 查看精彩图片
打开网易新闻 查看精彩图片
【J. Org. Chem. 1960, 25, 832–833】
而α位或β位的选择性，可能和碳正离子中间体的稳定性有关，由于中间体A的共振式多于中间体B, 中间体A更稳定，因此主要生成β位的甲基醚。
打开网易新闻 查看精彩图片
参考文献
1、J. Org. Chem. 1960, 25, 832–833
2、J. Org. Chem. 2020, 85, 10772–10796
热门跟贴