之前已经分享过烯烃的反应性并附带了机理:,所以这里就不强调了。
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值得强调的是:烯烃分子中的碳碳双键(C=C)具有富电子的π键,其最高占据分子轨道(HOMO)能量较高,容易向缺电子的亲电试剂提供电子对,因此在大多数反应中(如亲电加成反应),普通烯烃均是充当亲核试剂(且亲核性较弱,需搭配强亲电试剂);
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但有两种情况特殊:
1. 当烯烃和吸电子基团相连共轭时,共轭体系会使烯烃的π电子云发生极化,导致β-碳原子缺电子,其最低未占据分子轨道(LUMO)能量降低,从而表现出亲电性。此时,烯烃可以作为亲电试剂与亲核试剂发生反应;
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2. 当有金属参与时,金属和烯烃形成的π配合物有些情况下是带有缺电子特征的,如催化氢化反应;
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又比如; Pd²⁺与烯烃形成的 π 配合物也是一个例子,Pd²⁺是 d⁸构型,带正电荷,空轨道易接受烯烃 π 电子,使的烯烃缺电,容易被亲核攻击。
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只不过具体的迁移机理,是协同还是分步有些疑问罢了,毕竟每时每刻的历史是有局限的!
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