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一、来源与行业归属
半导体制造链条可拆为“晶圆前端”与“封装后端”。前端以硅片制造、光刻、刻蚀、离子注入、CVD、CMP 为核心;后端以划片、贴片、键合、塑封、电镀、测试为主。

废水:前端酸碱清洗、刻蚀、研磨带来 pH 极端、含氟及重金属废水;后端电镀铜、镍、锡及塑封冷却水带来络合金属与有机脱模剂。

废气:前端排放量大、浓度低但毒性强——酸性(HF/HCl/NOx)、碱性(NH₃)、有机(IPA、丙酮、光阻剂)、特殊毒气(SiH₄、PH₃、AsH₃、全氟化物 PFCs);后端以酸性(电镀硫酸雾)、有机(烘烤环氧)、含尘尾气为主。

粉尘:前端硅尘、光刻胶微粒、金属氧化物(Al₂O₃、CuO)产生于干刻、CMP、离子注入;后端划片硅屑、塑封填料飞散、激光打标烟尘。

二、特点与危害

废水:高氟(50-500 mg/L)、低 C/N(B/C<0.2)、重金属络合态存在,腐蚀管网,氟离子累积致水体骨骼病变;铜、砷、镍可致癌。

废气:成分复杂且波动大,腐蚀洁净室设备,SiH₄ 自燃引爆,AsH₃ 0.5 ppm 即可致命,PFCs 温室效应为 CO₂ 的 6500-9200 倍。

粉尘:粒径 0.1-1 µm 占比高,易穿透普通过滤器,携静电入芯片致栅氧击穿,员工长期暴露患矽肺与过敏性哮喘。

三、治理难点

废水:氟化物与重金属共络合,传统钙盐沉淀污泥体积大且含水率 85% 以上;低 C/N 致生物段易崩溃;出水需同时满足《电子工业水污染物排放标准》GB 39731-2020 特别排放限值(F⁻≤1.5 mg/L)与地方回用要求。

废气:洁净室换气 15-20 次/h,风量巨大但浓度低至 ppm-ppb 级,吸附/燃烧设备“大马拉小车”;SiH₄ 瞬间释放形成爆炸性气泡;PFCs 键能高,普通热力氧化 800 ℃ 难破坏,需 1000 ℃ 以上并伴随后端急冷除氟。

粉尘:荷电颗粒粘附设备,反吹清灰难剥离;粒径分布与工艺节点强相关,CMP 段胶体硅颗粒易“糊袋”;高效过滤(ULPA)压差每升高 100 Pa,风机功耗增加 12%,能耗与截留效率矛盾尖锐。

四、针对性技术路线

废水:
(1) 分质分流——氢氟酸废水先投加 Ca(OH)₂ 与 Na₂CO₃ 双碱“两段沉淀”,控制 pH 11.5-12,氟钙比≥2.5,反应 45 min,F⁻ 降至 8-10 mg/L;
(2) 重金属络合废水采用“硫化+螯合”双保险,Na₂S 投加量按 Cu²⁺∶S²⁻=1∶1.2 摩尔比,后接 DTCR 螯合剂,出水 Cu<0.3 mg/L;
(3) 综合废水低 C/N 问题,以“水解酸化+改良 A²/O-MBR”为核心,回流比 300%,污泥龄 25 d,MBR 膜通量 15 L m⁻² h⁻¹,COD 容积负荷 0.8 kg m⁻³ d⁻¹,出水 COD<30 mg/L,NH₃-N<1 mg/L;
(4) 深度段“离子交换树脂除氟+选择性 RO 浓缩”,树脂再生液经 CaF₂ 结晶器回收 90% 氟化钙,RO 浓缩液回用于双碱段配药,系统水回收率 92%,污泥减量 35%。

废气:
(1) 源头“POU 燃烧”——在 CVD 设备出口设 1200 ℃ 电加热燃烧桶,SiH₄、PH₃ 停留 0.8 s,DRE>99.9%,燃烧后 SiO₂ 颗粒经陶瓷过滤器截留;
(2) 酸性/碱性分质收集,酸性采用“三级碱洗(NaOH 15%)+填料塔”,空塔气速 1.8 m/s,液气比 3 L/m³,HF 去除率 99.5%;碱性采用“酸洗(H₂SO₄ 10%)+除雾”,NH₃ 去除率 98%;
(3) 有机 VOCs 低浓度大风量,采用“沸石转轮浓缩 20 倍+RTO”,RTO 温度 820 ℃,停留 1.2 s,热回收 95%,VOCs 降至 5 mg/m³ 以下;
(4) PFCs 末端“等离子体+水吸收”,电浆区 5500 K 瞬间裂解 CF₄、NF₃,生成 HF、CO₂,后接碱洗塔除氟,PFCs 削减率 99%。

粉尘:
(1) 前端“静电+布袋”双级——先让 0.5 µm 颗粒荷电,再进入 PTFE 覆膜滤袋,表面过滤风速 0.6 m/min,清灰周期延长至 90 min,排放浓度<1 mg/m³;
(2) CMP 胶体硅颗粒采用“絮凝沉降+陶瓷膜”,投加 PAC 与阳离子 PAM,形成 200 µm 絮体,陶瓷膜孔径 50 nm,通量 120 L m⁻² h⁻¹,反冲洗周期 30 min;
(3) 洁净室末端设 FFU 群控,根据颗粒在线计数器信号自动调频,节能 18%,确保 ISO 5 级 0.1 µm 颗粒<10 颗/m³。

五、经典实战案例
案例一:华东某 12 英寸晶圆厂含氟废水“零排放”工程
背景:产能 40 k 片/月,氟化物 300 mg/L,Cu 20 mg/L,镍 5 mg/L,园区要求水回用率≥90%。
工艺:高氟水分质→双碱沉淀→螯合除重→水解酸化→改良 A²/O-MBR→离子交换除氟→选择性 RO→MVR 蒸发结晶。
设备亮点:

双碱段采用斜板沉淀+管式微砂,表面负荷 15 m³ m⁻² h⁻¹,占地节省 40%;

MBR 采用增强 PVDF 帘式膜,膜孔 0.08 µm,运行通量 16 L m⁻² h⁻¹,化学清洗周期 90 天;

运行效果:出水 F 0.8 mg/L、Cu 0.05 mg/L、Ni 0.02 mg/L,优于 GB 39731-2020 特别排放限值;水回收率 93%,年回收纯水 132 万 m,节省水费 660 万元;副产 CaF 污泥经煅烧后纯度 97%,作为冶金助熔剂外售,年创收 180 万元;项目整体投资 1.1 亿元,静态回收期 4.3 年。

案例二:华南某功率器件厂全氟废气减排项目
背景:年排放 CF₄ 8 t、NF₃ 5 t,地方政府要求 2025 年比 2020 年削减 85%。
工艺:源头 CVD 设备加装 POU 等离子体分解→局部燃烧塔→三级碱洗→末端等离子体+水吸收→在线红外监测。
设备亮点:

POU 等离子体功率 15 kW/台,模块化插入设备排气管,不占用洁净室空间;

末端等离子体反应器采用双层石英管结构,冷却水套防止过热,电极寿命>8000 h;

在线红外系统每 2 min 记录一次 CF₄、NF₃ 浓度,数据直传生态环境局,实现碳排交易可追溯。
运行效果:CF₄ 削减率 99.2%,NF₃ 削减率 99.5,年减排 CO₂ 当量 18.6 万 t;企业因此获得地方碳配额结余 12 万 t,按 60 元/t 计,年收益 720 万元;系统总投入 3200 万元,两年收回成本,并获评“省级绿色工厂”称号,品牌价值提升显著。

案例三:华北某封测厂粉尘与有机废气协同治理
背景:年封装 15 亿颗,划片+贴片车间颗粒 0.3 mg/m³、异味投诉不断;VOCs 浓度 400 mg/m³,含环氧氯丙烷气味阈值低。
工艺:产线密闭+局部负压→静电除尘器→FFU 循环→沸石转轮浓缩→RTO→碱洗除酸。
设备亮点:

静电段电压 60 kV,极板设 PTFE 防粘涂层,清灰周期由 2 h 延长至 8 h,维护量下降 70%;

转轮浓缩比 25 倍,RTO 炉膛温度 850 ℃,配套热回收锅炉产 0.6 MPa 蒸汽 1.8 t/h,年节省天然气 22 万 m³;

末端碱洗塔采用超重力旋转床,液气比 1 L/m³ 即可实现 HCl 去除率 98%,设备直径仅 0.8 m,占地 1 m²。
运行效果:粉尘排放浓度 0.5 mg/m³,VOCs 排放浓度 3.2 mg/m³,优于 DB11/501-2017 半导体行业最严标准;车间异味投诉归零,员工满意度提升 30%;蒸汽回用年节省能源费用 180 万元,项目总投入 2600 万元,3.5 年回收,并顺利通过苹果供应链绿色审核,新增订单 5 亿元。

六、结语
半导体“三废”治理已从“达标排放”走向“资源回收+碳排双控”。分质分流、高效浓缩、能量回收、材料循环成为主线;任何单一技术都难以包打天下,组合工艺与全生命周期成本(LCC)思维才是企业获得持续竞争力与环境红利的关键。