Stache团队：红光激发的芳炔制备|中间体|前体|卤化物|红光|芳炔

自1902年芳炔中间体被提出并于1953年由 Roberts 等人实验证实以来，芳炔因其独特的高反应活性而持续吸引合成化学家的广泛关注。作为功能强大且用途广泛的反应中间体，芳炔能够参与多种转化过程，包括环加成、亲核加成和插入反应，在复杂分子构建中具有重要价值。然而，芳炔前体的制备通常依赖多步合成路线，这类方法往往条件苛刻且原子经济性较低。尽管 Kobayashi 法仍是制备芳炔的经典策略，近年来发展的改进方法大多仍沿用活化前体在温和条件下原位生成芳炔的思路。

近日，普林斯顿大学Stache团队报道了一种利用红光驱动的光热转化策略，在空气中直接由市售芳基或杂芳基卤化物原位生成芳炔的新方法。该过程中，由光热效应诱导形成的非均匀温度梯度可产生高能芳炔中间体，随后被氮亲核试剂迅速捕获，高效构建药物和农用化学品中至关重要的 C–N 键，从而显著简化了以芳基卤化物为芳炔前体的传统合成路线。在炭黑存在下，经红光照射，多种易得的芳基和杂芳基卤化物可在 20 分钟内完成胺化反应，其区域选择性与芳炔捕获反应的预测分布高度一致，进一步支持了芳炔中间体参与的反应机理。