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现代有机化学强调对反应选择性的精确调控，尤其是对C=C键Z/E构型的严格控制。这一难题源于复杂的动力学与热力学因素：由于不利的空间位阻，Z-烯烃在热力学上通常比E-烯烃更不稳定，且在高度官能化体系中尤为明显。因此，Z-烯烃的合成方法仍然十分有限，尤其是同时实现构型控制并高对映选择性地构建含有额外手性元素的Z-烯烃，其难度在于需协同调控烯烃构型与点手性或轴手性。由此，Z构型烯烃的立体选择性构建，尤其是在引入高对映选择性的其他立体异构元素时，仍然是合成化学中的一项基础性挑战。

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邻位二卤代烯烃是有机合成和药物化学中的重要结构单元。然而，传统制备方法多依赖卤鎓中间体介导的加成过程，通常倾向生成热力学更稳定的E构型产物，从而限制了Z构型邻位二卤代烯烃的立体选择性合成。

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近日，重庆大学闫海龙团队报道了一种催化立体选择性合成高对映体选择性Z构型邻位二卤代烯烃阻转异构体的新方法。该反应在有机催化条件下，通过丙二烯介导的组装策略，利用易得的N-溴代丁二酰亚胺（NBS）和酰卤作为卤化试剂，实现了最高95%的收率、最高99%的对映选择性以及大于20:1的Z/E选择性。这一方法为高对映选择性构建Z构型邻位二卤代烯烃提供了高效而通用的解决方案。

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https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14722